химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

енин, выделенный из различных видов Dioscorea) служат исходным сырьем для промышленного полусинтеза стероидных гормонов [1, 22].

8.2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА САПОГЕНИНОВ 8.2.1. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Сапогенины являются спектрофотометрически неактивными веществами, и для их определения не подходят даже колориметрические методы, основанные на стехиометрических реакциях. Однако они образуют окрашенные растворы с различными реагентами, содержащими большие количества минеральных кислот или хлоридов сурьмы (III) или сурьмы(V). Некоторые из этих реакций используются только для идентификации, однако многие из них пригодны и для количественного анализа.

Ямагиши и Накамура [61], Софовора и Хардман [56], использовали хлорид сурьмы (III), тогда как Риши и др. [49] в качестве реагента предложили хлорид сурьмы(У) в 70 %-ной хлорной кислоте. Слек и Мадер [55] применяли в качестве реагента одну хлорную кислоту. После обработки сапогенинов 70 %-ной хлорной кислотой в течение 10 мин появляется желтое окрашивание {ХШЛ1=410 нм). Для определения тигогенина после отделения тонкослойной хроматографией Хсу и Ли [27] в качестве реагента предложили смесь ванилин—хлорная кислота—уксусная кислота.

Концентрированная серная кислота образует с сапогенинами различные окрашенные соединения, причем некоторые из них пригодны для идентификации [14]. Уоленс и др. [58] проводили количественное определение с 94 %-ной серной кислотой; в ме; тоде Лопеса Санчеса и др. [36] реагентом служила смесь серной кислоты и метанола (4:1). При комнатной температуре на проведение последней реакции требуется 2 ч (молярный коэффициент погашения для диосгенина при 405 нм равен 18 000).

Общим недостатком методов, основанных на применении концентрированных кислот и хлоридов сурьмы, является низкая селективность, поскольку они также дают окрашивание и с другими стероидами. Например, Картниг и др. [31, 32] рекомендовали 96%-ную серную кислоту (15 мин при 60°С) для определения не только сапогенинов, но и стеринов, сердечных гликозидов и др. После разделения тонкослойной хроматографией

Диосгенин и родственные сапогенины 469

и элюирования пятна все эти методы, конечно, применимы для определения индивидуальных сапогенинов. Метод Картнига и др. [31, 32], например, был успешно применен Эллнайн-Вой-ташеком и сотр. [16] для определения дигитонина в семянах Digitalis purpurea.

Хотя введение альдегидов, как, например, формальдегида [43, 45] и ванилина [24], до некоторой степени улучшает селективность и чувствительность серной кислоты, наиболее эффективным реагентом в этом методе оказалась, несомненно, предложенная Баккоу и сотр. [2] смесь анисового альдегида, этил-ацетата и серной кислоты. Согласно их методике, до 40 мкг сапогенина растворяют в 2 мл этилацетата и обрабатывают в течение 20 мин при 60°С 1 мл смеси этилацетата и анисового альдегида (199: 1) и 1 мл смеси серной кислоты и этилацетата (1:1 по объему). Если вместо последней смеси применять чистую серную кислоту, реакция может протекать при комнатной температуре. Поглощение измеряют при 430 нм.

Спектр окрашенного соединения, образовавшегося в результате этой реакции, приведен на рис. 8.1. На рис. 8.2 показано выполнение закона Бера для четырех сапогенинов.

Максимум поглощения каждого из изученных сапогенинов лежит при 430 нм (рис. 8.2), и значения молекулярных коэффициентов поглощения также очень близки между собой (е= =49,151±1,8 %) . Поскольку среди этих сапогенинов есть Д5- и 5,6-дигидропроизводные, 3,5-диены, 3-монокси-, ди-, три-и тетраоксипроизводные, стероидные ядра скорее всего не играют заметной роли в возникновении окраски: по-видимому, она полностью обусловлена системой Е- и F-колец (стерины, стероидные гормоны и криптогенин, содержащие раскрытые Е-и /'-кольца, а также азотсодержащие аналоги с У-кольцами реакции не дают). Было показано, что помимо этих нереакцион-носпособных стероидов применению метода не мешают также ^различные сахара, жирные кислоты и даже большие количе-, ства нелетучих масел. Вследствие высокой селективности ме-• тод пригоден для прямого определения общего содержания стероидных сапогенинов в растениях. Для определения индивидуальных сапогенинов необходимо предварительное разделение тонкослойной хроматографией. Особого внимания заслуживает высокое значение молярного коэффициента поглощения; т. е. этот метод значительно более чувствителен, чем любой другой колориметрический метод.

470 Глава 8

Диосгенин и родственные сапогенины 471 о/

_ о/

о ;

? 2

* 3

/ 1 1 1 Ш 4

1

5 Ю 15 20

Концентрация сапогенина, нмоль/мл

Рве 8.2. Градуировочный график для определения сапогенинов с помощью реагента анисовый альдегид—серная кислота—этилацетат [2]. /—диосгенин; 2 — тяготении; 3 — смилагенин; 4— гекогенин.

Ш ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ

Для количественного определения сапогенинов применима и инфракрасная спектрофотометрия [59]. Хардман и др. [6, 23, 28] использовали интервал от 1000 до 800 см-1, в котором можно найти серию

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картинки реклама фасада магазина продукты
Стул Betel Ромашка
гарант бастион 2024 t single отзывы
штраф за езду без шашки такси 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)