химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

а содержание эфиров эстрогена Вебер и сотр. [824] в качестве флуорогенного реагента предложили концентрированную серную кислоту, а для определения этинилэстрадиола Миллер и Дьюджид [555] и Хираи с сотр. [371а] рекомендуют смесь серной кислоты и этанола (7:3), Хоури и Кали [453] — 90 %-ную серную кислоту, фармакопея XX США —смесь серной кислоты и воды (3:1), а Джеймс [413] —реагент Либермана—Бурхарда (см. разд. 4.2.1). Некоторые авторы определяли местранол с помощью смеси серной кислоты и метанола, например, Комер и др. [164] использовали смесь (7 : 3), а Темплтон и др. [763] и Мариани и Мариани-Ви-кари [525] —смесь (1:1). Смесь серной и уксусной кислот (3:1) применяли Пастор и др. [614], а об использовании реагента Кобера для этой цели сообщали Шрофф и Гутман

[719]. 3

Методом флуоресценции в кислой среде можно также определить различные неэстрогенные половые гормоны. Из многочисленных работ, касающихся этого вопроса, следует упомянуть четыре.

Тишлер и др. [774] определяли метандиенон в таблетках по флуоресценции (возбуждение при 280 нм, испускание при 345 нм), возникающей при обработке 2 мл метанольного экстракта из одной таблетки, содержащей 0,2 мг активного вещества, 5 мл концентрированной соляной кислоты при 100 °С в течение 20 мин. Как было установлено [773], механизм возникновения флуоресценции в этом случае аналогичен механизму возникновения флуоресценции при реакции метилтестосгерона с 80 %-ной фосфорной кислотой и трихлоруксусной кислотой, описанной Ньяу [593].

Эти методы не обладают высокой чувствительностью. Однако, для того чтобы добиться необычайно высокой чувствительности определения прогестерона, надо, следуя рекомендациям Таучстоуна и Муравека [775], перед обработкой серной кислотой нагреть его с 2 М метанольным раствором гидроксида калия с целью превращения в 6-кетопроизводное [492].

(2.9)

Флуориметрия играет важную роль при определении метаболитов спиронолактона. В организме спиронолактон распадается с отщеплением тиоуксусной кислоты и частичным раскрытием лактонного кольца.

52 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 53

Электрон436/525 и,

ДСС

Вода

Воздух

, 7.4S

^Вуфер(рнЮ) д_дЛ2_

| Воздух

HHP

Дихлорэтан

65% H;S04

0,47а

J Воздух |-| 0,52

Сброс

1ФС

этаном, обрабатывают 65 %-ной серной кислотой, а сернокислотный слой подают в проточную кювету флуориметра. Канре-ноевую кислоту, остающуюся в водной фазе после экстракции дихлорэтаном, определяют аналогичным образом, превращая: ее в канренон в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора. Весь процесс автоматизирован, как показано на рис. 2.6.

Определение стероидов другими флуориметрическими методами

При обработке спиртовыми растворами гидроксида натрия Д4-3-кетоны сильно флуоресцируют как в растворах, так и на хроматограммах [1, 3]; это легло в основу метода их чувствительного определения и избирательного обнаружения. Чрезвычайно чувствительный вариант такого метода описан Капланом и др. [441], проводившими реакцию на поверхности шариков т гидроксида лития и измерявшими флуоресценцию с помощью вращающегося держателя шариков.

Дансилирование дансилхлоридом открывает прекрасную возможность получения флуоресцирующего производного по фе-нольной оксигруппе эстрогена.

в сернокислой среде [280, 683, 684]. Недавно Нойберт и Кох [585] описали автоматизированный вариант этого метода. Канренон экстрагируют из пробы сыворотки при рН 9 дихлор54 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 55

Реакцию дансилирования можно проводить в различных растворителях, например в ацетонитриле или ацетоне, в присутствии водного раствора гидроксида натрия или карбоната натрия. Дансилированные производные можно экстрагировать гексаном, диэтиловым эфиром и т. п. Флуоресценцию измеряют или непосредственно в хлороформном растворе (возбуждение при 346—366 нм, испускание при 502—525 нм), или проводят разделение экстракта методом тонкослойной хроматографии и измеряют флуоресценцию индивидуальных эстрогенов после элюирования пятна. При анализе готовых лекарственных форм Фишман [251] использовал прямой метод, а в методиках Эрля л Фогта [601], Эртеля и Пензеса [603], Бежей и Боша [76] и Двира и Чейена [206] предусмотрена стадия разделения методом тонкослойной хроматографии. Эти методы очень чувствительны, поскольку позволяют легко определять субмикрограм-тиовые количества эстрогенов. Еще выше чувствительность определений, основанных на применении производных 1-этокси-4-(дихлор-сижж-триазинил) нафталина [152].

Пезе и Бартош [627] сообщили о флуориметрическом варианте колориметрического метода определения кетостероидов •с использованием щелочного 2,6-ди-трет-бутил-га-крезола (см. разд. 2.2.2); в той же статье описано определение А5(10)-3-кето-стероидов по тушению ими флуоресценции пиронина.

Хорикава и др. [380] предложили новый метод определения Д4-3-кетостероидов, основанный на флуоресценции (возбуждение при 380 нм, испускание при 495 нм), возникающей при обработке изоникотиноилгидразон

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/profildoors/seriya-d/10d/
В магазине КНС выгодно книга электронная купить в Москве и с доставкой по регионам.
немецкие ручки для межкомнатных дверей
Удобно приобрести в КНС Нева купить картридж для принтера hp - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)