химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

ий газовой хроматографии в анализе сердечных гликозидов (см. предыдущий раздел) в качестве быстрого и надежного метода разделения и количественного определения всех видов встречающихся в природе сердечных гликозидов и родственных им веществ была испытана высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ).

Полоса поглощения ненасыщенного лактонного кольца карденолидов (см. разд. 7.2.1) позволяет использовать УФ-детек-тор при 220 нм. Хотя эта область довольно коротких длин волн, что затрудняет выбор растворителя для элюирования, и чувствительность метода также недостаточно высока, его большое преимущество заключается в отсутствии необходимости дериватизации. Поэтому в большинстве работ, связанных с анализом этих объектов, сообщается об использовании УФ-детектора в области 220 нм [19, 22, 39, 41, 42, 50а, 92, 144]. Минимально обнаруживаемое количество карденолидов в зависимости от условий хроматографирования и природы соединения составляет от 4 до 76 нг [22]. Использование микрооборудования для ВЭЖХ позволило Фуджи и др. [50а] снизить предел обнаружения до 1 нг.

Помимо использованной Эвансом [42] ионообменной колонки с SCX в первых работах по применению ВЭЖХ для анализа карденолидов применялись адсорбционные колонки с силикагелем и колонки с химически привитой обращенной фазой.

Линднер и Фрей [92] и Кобб [26] использовали колонки с мелкодисперсным силикагелем лихросорб SI-60. Удовлетвори446 Глава 7

Сердечные гликозиды 447

тельное разделение агликонов и гликозидов было осуществлено с помощью таких хроматографических систем, как смесь пента-нол—ацетонитрил—изооктан—вода (35 : 12 : 124 : 2), смесь

Рис. 7.4. Разделение дигоксина, диги-токсина и их метаболитов ВЭЖХ на колонке с ц-бондапаком Cie (30 смХ Х4 мм); УФ-детектор, Х=220 нм, линейный градиент концентрации ацето-нитрила в воде от 25 до 40 % по 5 %/мин, скорость потока 2,2 мл/мин, 25°С [22].

и

25

20

/ — пик растворителя; 2 — дигокси-генин; 3 — монодигитоксозид дигоксигенина; 4— бис (дигитоксозид) дигоксигенина; 5 — дигоксин; 6 — диги-токсигенин; 7 — монодигитоксозид дигитоксигенина; 8 — бис(дигитоксозид) дигитоксигенина; 9 — дигитоксин.

IS 10 Время, мин

трег-бутанол—ацетонитрил—гептан—вода (204 : 93 : 712 : 10,4) ? [92] или смесь циклогексан—этанол—уксусная кислота (60 :9: 1) [26].

Такие же хорошие результаты были получены на системах с обращенной фазой [19, 22, 39, 50а, 52а, 79а, 144, 153(а, б)]. Кастл [22] использовал колонку с ц-бондапаком G8 и водой, содержащей от 25 до 40 % ацетонитрила. Как видно из рис. 7.4, эти системы оказались самими удобными для разделения гликозидов и их метаболитов.

Бай и Браун [19] на колонке со сферисорбом ODS при элюировании смесью вода—метанол (5 : 4) выделили дигоксин из лекарственных препаратов. Энсон и Сайбер [39] применяли колонку с ц-бондапаком Ci8 и смесь воды и ацетонитрила (7 : 3) для хроматографирования сердечных гликозидов (эриокарпин, лабриформидин, лабриформин, калотропин, калактин) из растений, выделяющих млечный сок, и из королевских бабочек. Давыдов и др. [29а, 30] добились хорошего разделения на сила-низированном лихросорбе SI-60 при элюировании смесью этанол—вода при 50°С.

Эрни и Фрей [41] опубликовали результаты сравнительного изучения разрешающей способности адсорбционных систем и систем с обращенной фазой (табл. 7.5) применительно к задачам разделения и количественного определения. Из данных, приведенных в табл. 7.5, можно заключить, что эти два хроматографических метода дополняют друг друга и исследователю необходимо выбирать одну из систем в соответствии с решаемой задачей. Например, на адсорбционной колонке достигается хорошее разделение компонентов С-ряда (см. также рис. 7.5), в то время как на всех системах с обращенной фазой разделение значительно хуже. В то же время, например, пары дигитоксин—гиталоксин и дигоксин—гитоксин намного легче разделять на системах с обращенной фазой.

448 Глава 7

Сердечные гликозиды 449

Гфеллер и сотр. [53] также показали, что в этом случае наиболее эффективна система с обращенной фазой [нуклеосил Си и ацетонитрил—диоксан—вода (2:2:6)]. Чувствительность обнаружения была значительно повышена благодаря послеко-лоночной дериватизации и флуориметрическому детектированию. Обработка элюата дегидроаскорбиновой и соляной кислои га

РИС. 7.S. Разделение гликозидов дигиталиса С-ряда методом адсорбционной хроматографии на колонке с лихросор-бом SI 60 (5 мкм) размером 15 смхЗ мм элюентом: 8 %-ный метанол в дихлорметане, насыщенном водой, со скоростью потока 2 мл/мин; УФ-детектор (А-»230 нм), температура комнатная [41].

1 — дитоксигенин; 2 — диго-ксин; 3 — ланатозид С; 4 — дезацетилланатозид С.

8 6 Время, мин

тами и использование автоанализатора позволяют снизить предел обнаружения до субнанограммовых количеств.

Для того чтобы облегчить детектирование в коротковолновой ультрафиолетовой области, Нахтманн и др. [ПО—112] проводили 4-нитробензоилирование оксигрупп стероидных ядер и остатков Сахаров. 4-Н

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
топпер 140х180
стаффорд бежевый
световой короб оцинкованный бу
электрические солонка и перечница с подсветкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)