химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

изм флуорогенной реакции заключается в дегидрировании и миграции двойных связей с образованием сопряженной системы, которая протонируется, давая способные к резонансу структуры, подобные карбониевым ионам.

7.2.4. КОЛОНОЧНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Выделение методом колоночной хроматографии — это одна из стандартных стадий в получении гликозидов дигиталиса из растительных экстрактов даже в промышленном масштабе. Колоночная хроматография всегда была и по-прежнему остается важнейшим методом разделения и очистки при определении индивидуальных гликозидов в сложных смесях.

Широко применяется адсорбционная хроматография на силикагеле [28, 81] или флорисиле [166], а также распределитель-, ная хроматография с использованием в качестве неподвижной фазы порошка целлюлозы, пропитанного формамидом [2, 57, 114, 116, 117], формамида на целите-535 [139] или кремнекислоты [27]. В качестве подвижных фаз применяли смеси гептан—ксилол—метилэтилкетон [114, 116, 117], бензол [139], хлороформ (с 1 % я-бутанола) [2] и т. п.

В фармакопее XX США [158] колориметрическому определению дигитоксина (в массе фабричной продукции или в готовом лекарственном препарате) предшествует разделение методом распределительной хроматографии на кремнеземах, покрытых формамидом, в качестве неподвижной фазы и смесью бензол— хлороформ (3:1) в качестве подвижной фазы. После элюирования дигитоксина можно выделить хлороформом сопутствую24000Г 22000 20000 18000 16000 .14000

,| гаооо

Ц 8000

S 6000

4000 2000

8 9 10 11 12 Объем элюента, мл

Рис. 7.1. Фракционирование меченных тритием дигидро-дигоксина (/) и дигоксина (2) на колонке (40X1 см), заполненной DEAE-сефа-дексом LH-20, смесью хлороформ—метанол (17:3) со скоростью потока 0,25 мл/мин [146].

щие более полярные гликозиды и определить их колориметрически в отдельном тесте.

В последние годы для разделения сердечных гликозидов и родственных веществ методом колоночной хроматографии рекомендуются почти исключительно декстрановые гели.

Эль-Олеми и Стос [37] использовали сефадекс LH-20 я 95 %-ный этанол в качестве элюента для отделения гликозидов от их агликонов. Для отделения гликозидов ряда дигитоксиге-нина от гликозидов ряда дигоксигенина и частично от ряда ги-токсигенина Цюллих и др. [179] опробовали различные смеси растворителей на том же адсорбенте, среди которых наиболее эффективной оказалась смесь толуол—циклогексан—хлоро438 Глава 7

Сердечные гликозиды 439

форм—метанол (4:4:1:1). Голт и др. [52] с помощью смеси хлороформ—метанол (85 : 15) осуществляли отделение и количественное выделение дигоксина и его метаболитов из мочи.

Сагден и сотр. [146], а также Петере и Калман [122] проводили разделение дигоксина и его метаболита дигидродигоксина на диэтиламиноэтоксилированном сефадексе LH-20 (DEAE-ce-фадекс LH-20) при элюировании смесью хлороформ—метанол (17:3) (рис. 7.1). С помощью этого адсорбента удалось улучшить разделение по сравнению с необработанным сефадексом LH-20.

7.1.5. ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Проблемы разделения и детектирования

Сердечные гликозиды — наиболее полярная группа стероидов, и даже их агликоны умеренно полярны по сравнению с другими стероидами. Поэтому методы распределительной хроматографии, а также бумажной хроматографии всегда играли важную роль в их анализе. Прекрасный обзор методов разделения карденолидов бумажной и тонкослойной хроматографией опубликован Новером [115]. В этом разделе кратко рассмотрена только тонкослойная хроматография.

Величины Rf некоторых важнейших сердечных гликозидов в различных смесях растворителей приведены в табл. 7.4. Из приведенных данных видно, что ни одна из указанных смесей не позволяет разделить все производные. На практике в большинстве случаев, которые требуют проведения тонкослойной хроматографии (ТСХ), присутствует еще большее число компонентов, чем приведено в табл. 7.4. Поэтому следует либо использовать по крайней мере две различные комбинации растворителей, либо применять как адсорбционную, так и распределительную ТСХ или ТСХ в сочетании с бумажной хроматографией.

В особо трудных случаях необходимо разделение специальными смесями растворителей и многократное опрыскивание. • Например, для разделения таких пар, как 20 (R)- и 20(S)-производные 20,22-дигидродигитоксигенина, Йошиока и Фуллертон [177] использовали различные смеси дихлорметана, этилацетата и метанола (в данном случае смесь 20 : 2 : 1).

Для разделения сложных смесей успешно применяется также двумерная ТСХ. Кларк и Кобб [25] с помощью этого метода разделяли карденолиды из листьев Digitalis lanata. Применяя смесь этилацетат—дихлорметан—метанол—вода (120 :'72 : 7 : 4) для разделения в одном направлении и смесь дихлорметана и метанола (9: 1) —в другом, им удалось выделить и идентифицировать 31 производное.

Разделение можно улучшить, применяя специальные методики. Например, Целецки [148] разработал газофазную методику пропитки силикагелевых пластинок борной кислотой, которая образует комплексы с некоторыми гликозидами дигиталиса, изменяя их

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетка для волейбола цена
купить б/у чугунные радиаторы отопления в москве
fissler perfection в москве
курсы финансиста москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)