химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

нов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектором (см. разд. 7.2).

Наличие в шестичленных лактонах буфадиенолидов дополнительной двойной связи приводит к смещению максимума

430 Глава 7

Сердечные гликозиды 431

поглощения в более длинноволновую область и позволяет проводить их количественное определение. Наиболее чувствительное и селективное определение можно провести в щелочном растворе, в котором лактонное кольцо раскрывается и молекула присутствует в виде енолята «сложноэфирного диена», что в свою очередь сопровождается сильным батохромным и гипер-хромным эффектами [143, 171]. Айниг и Майер [36] использовали это явление для количественного определения мепросцил-ларина в таблетках [Хтах (метанол) 297 нм, 8=61 ООО, Я.та1 (1 М раствор КОН в метаноле) 355 нм, е=44 600].

но он

Аналогичный принцип был положен Винце-Вермесом и др. [162] в основу метода определения геллебрина и продуктов его распада в экстрактах из растений после разделения методом тонкослойной хроматографии.

7.J.Z КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Многообразие функциональных групп в молекулах сердечных гликозидов представляет самые различные возможности для их колориметрического определения. В этой области опубликовано чрезвычайно большое число работ, так как до введения хроматографических методов колориметрические методы служили единственным способом количественного определения сердечных гликозидов. Колориметрические методы почти не утратили своего значения, даже несмотря на появление хроматографических методов анализа. Более того, предварительное разделение с помощью тонкослойной бумажной или колоночной хроматографии значительно расширило область применения колориметрических методик и повысило их селективность. Колориметрические методы по-прежнему сохраняют свое значение: все приводимые в последних изданиях фармакопеи методики определения сердечных гликозидов в массе фабричного продукта и в готовых лекарственных формах включают колориметрическое обнаружение после хроматографического разделения.

Уникальным источником литературы по этому вопросу служит монография Бартоша и Пезе [9]. Здесь будет рассмотрено только несколько методик, которые еще сохранили свое значение (табл. 7.2).

Из представленных в табл. 7.2 методов определения различных дигитоксозидов в таблетках дигитоксина после хроматографического разделения на колонке среди других методов находится классический метод Келлера—Килиани, в котором реагентом служит смесь хлорида железа(Ш), серной кислоты и уксусной кислоты [158].

Первоначальный метод Пезе [121], основанный на использовании смеси ксантгидрола и соляной кислоты, подвергся различным изменениям, главным образом с целью стабилизации окраски. Для этого соляную кислоту заменяли л-толуолсульфо-кислотой [8] и вводили диксантилмочевину [4, 126, 145], из которой в процессе цветной реакции в кислой реакционной смеси выделяется ксантгидрол . Данные, представленные в табл. 7.2, показывают, что молярный коэффициент поглощения до некоторой степени зависит от экспериментальных условий, но в общем этот метод очень чувствительный. Интересно отметить, что отношение молярных коэффициентов поглощения первичных гликозидов ко вторичным равно 2 : 3. Это показывает, что в реакции не участвует ни концевой фрагмент глюкозы, ни фрагмент аце-тилдигитоксозы или дигитоксозы, с которыми они связаны гли-козидкой связью, поскольку реакция идет до образования свободной дигитоксозы или других 2-дезоксиоз (цимарозы, оле-андрозы). Уабаин, содержащий рамнозу, вообще не вступает в реакцию. Огромным преимуществом ксантгидрольного метода является то, что, если его сочетать с тонкослойной хроматографией, не нужна дополнительная реакция проявления пятен, так как после обработки ксантгидролом пятна можно соскоблить и проэкстрагировать тем же реагентом [68].

Как следует из табл. 7.2, чувствительность метода с пери-одатом калия и тиобарбитуровой кислотой еще выше. Окрашенный продукт образуется из 2-дезоксисахаров в две стадии. На первой стадии в процессе окисления йодной кислотой образуется малоновый альдегид, который после восстановления избытка йодной кислоты мышьяковистой кислотой конденсируется с тиобарбитуровой кислотой. Эта реакция весьма специфична для 2-дезоксисахаров и их гликозидов. В отличие от ксантгид-рольной реакции даже 3-метиловые эфиры 2-дезоксисахаров дают положительную реакцию. Если реакцию с йодной кислотой

Молярный коэффициент поглощения Анализируемый образец Предварительное хро-матографкческое разделение

474 а Дигоксин, таблет- —

ки дигитоксина

540, 592 4000 (сумма агликонов) Экстракты расте- ТСХ

ний

495 28 000 гитоксигенин Стандартные _

17 400 днгитоксин образцы

15 400 дигоксин

12 900 ланатозид С ТСХ

494 а Готовые лекарст-

венные формы

экстрактов расте-

ний

630 26800 (днгитоксин) Дигитоксин ТСХ, бумажная

хроматография

565 11 400 (дигитоксин), Стандартные —

13 000 (уабаин) образцы

532 15800" Стандартные —'

образцы

530 а Таблетки диго

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gwh 302
гироскутер smart balance winter
выставка роботов москва
песни нашего двора спектакль купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)