химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

реагент для прямого денсито-метрического определения желчных кислот. В качестве опрыскивающего реагента при установлении профилей концентраций желчных кислот в желчи различных животных Хара и др. [77] использовали концентрированную серную кислоту (60—80°С, 20 мин). Градуировочный график линеен в интервале 1—30мкг. Прямая денситометрия после опрыскивания смесью серная кислота—анисовый альдегид использована О'Моором и Перси-Роббом [141]. Шеферд и др. [164] получили линейный градуировочный график при нанесении порций по 5 мкл 0,1—2 мМ растворов желчных кислот и их конъюгатов на ТСХ-пластинки, опрыскивании смесью молибдофосфат—церий (IV )аммоний-сульфат и денситометрическом измерении при 620 нм.

Для прямого флуориметрического определения в качестве реагентов применяли также фосфорную кислоту [27], смесь метанола и серной кислоты [25, 159] или этанола и серной кислоты [187а]. Используя последний реагент, Тэйлор и др. [186] определяли 25—250 нг литохолевой кислоты после отделения от других желчных кислот с помощью высокоскоростной ТСХ на бумажной основе, позволяющей сократить время пробега до 5 с.

Наконец, небезынтересно заметить, что Уджи [190], а также Беки и др. [21а] разделяли связанные желчные кислоты на покрытых силикагелем кварцевых стержнях и количественно определяли их с помощью пламенно-ионизационного детектора.

6.2.5. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

О применении газовой хроматографии для разделения желчных кислот сообщили в 1960 г. Ван-ден-Хойвель и др. [194J, с тех пор этот метод стал одним из основных методов анализа желчных кислот. О быстроте развития метода говорит хотя бы тот факт, что уже несколько лет спустя появились обзоры Сьё-валла [170] и Куксиса [104] — пионеров в этой области. Наиболее современные сведения можно найти в монографии Хефт-манна [81].

Основные характеристики наиболее важных методов приведены в табл. 6.2. Из двух функциональных групп желчных кислот по крайней мере по карбоксильной группе можно получить достаточно высоколетучее производное, пригодное для газохроматографического анализа. Для этой цели применяют почти исключительно метиловые эфиры. В качестве этерифицирую-щего реагента чаще всего используют только что полученный [82, 113] или свежеперегнанный диазометан. В смеси растворителей диэтиловый эфир — метанол (9:1) реакция идет мгновенно, и конец ее легко определить по остаточной окраске избытка реагента. Некоторые исследователи [42, 106, 118, 128] использовали этерификацию метанолом, катализируемую соляной кислотой, несмотря на то что продолжительность этой реакции заметно больше (несколько часов). Такой метод, однако, позволяет получать чистые метиловые эфиры, тогда как при дериватизации с помощью диазометана наблюдали образование побочного продукта З-О-метилового эфира [128, 161]. В качестве катализатора применяли также л-толуолсульфокислоту [46а].

Особого внимания заслуживает метилирование смесью метанола и 2,2-диметоксипропана, поскольку эта реакция протекает с большей скоростью при меньшей концентрации соляной кислоты [1, 28, 32, 161].

Барнс и др. [96] описали способ перметилирования желчных кислот, основанный на использовании в качестве реагента смеси метилиодид—метилсульфинилметид натрия. Было найдено, что при этом количественно протекает метилирование как карбоксильной, так и оксигрупп. Те же авторы показали, что если в качестве реагента применять триметилфениламмонийгид-роксид, то при нагревании в испарителе протекает только частичное метилирование оксигрупп [9а].

Метилхоланоаты можно хроматографировать без дериватизации, но при этом времена удерживания слишком велики и разрешение пиков не достаточно хорошее из-за образующихся хвостов. По этой причине почти во всех важных практических приложениях прибегают к дериватизации оксигрупп.

Автор Год Объект Неподвижная фаза Температура, °C Производное Внутренний стандарт

по СООН по ОН

Бэк [5] 1969 Стандарты UCCW-982 235—250 ТМС ТМС

Эллиот и др. [53] 1969 Стандарты (5а QF-1, 230, 260 СНз ТМС —

и 6) OV-1.17

Кротт й Планч [46] 1970 Желчь QF-1 Программи- СН3 ТФА

рование

OV-210 (115—225) ТФА

Али и Джавитт [1] 1970 Сыворотка

225 СН3

Гиодезоксихоле вая кислота

Мотт и др. [130] 1971 Гиохолевая кис- QF-1 230 СН3 ТФА —

Канно и др. [96] 1971 лота

Сыворотка ХЕ-60 200 СН3 ТФА

Клаассен [103] 1971 Желчь QF-1 235 СН3 ТФА —

Макино и Сьёвалл [121] 1972 Плазма ХЕ-60 или СНз ТФА —

Hi Eff 8В

Суббиа [179] 1973 Фекалии QF-1 215 СН3 ТФА Гиодезоксихоле вая кислота

Грэйм и др. [75] 1973 Печень Hi Eff 8B 250 СН3 ТМС —

OV-210

Суббиа [178] 1973 Желчь QF-1 220 СНз ТФА Стигмастерин

Хенегоуэн и др. [82] 1974 Сыворотка, OV-210 230 СНз ТФА 7-Кетодезоксихо желчь ТФА левая кислота

Макино и др. [120] 1974 Моча, сыворотка QF-1 215 СНз

Лаатикайнен и др. [109] 1975 Сыворотка OV-101, Программи- СН3 ТМС 7-Кетодезоксихо капиллярн. рование левая кислота

150—225 ТФА

Ох и Дюпон [138] 1975 Ткани OV-210 240 СН3

7-Кетолитохо ТМС л

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)