химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

акцией Кобера в варианте Иттриха. Главное отличие первоначальной методики Иттриха [400], в основе которой лежит метод Брауна [106, 107], состоит в том, что вместо второго нагревания окрашенный продукт экстрагируют хлороформом, содержащим 2 % /i-нитрофенола, что существенно повышает избирательность метода и стабилизирует окраску. (Другим важным преимуществом экстракции является возможность проведения очень чувствительных флуориметрических измерений; это будет обсуждаться в следующем разделе.)

Во втором варианте метода Иттриха [401] хлороформ заменен 1,1,2,2-тетрабромэтаном, обладающим, как оказалось, более высокой экстракционной способностью. Ниже дано краткое его описание.

К пробе, содержащей до 10 мкг эстрогена, добавляют 1 мл ?5 %-ной (по объему) серной кислоты с 2 % гидрохинона п оставляют на 40 мин при 100 °С. После охлаждения смесь разбавляют 1,5 мл воды, снова охлаждают и затем экстрагируют 2 мл тетрабромэтана, содержащего 1 % (по объему) этанола и 2 % (масса/объем) «-нитрофенола. Измеряют оптические плотности при 510, 543 и 576 нм и вычисляют исправленную оптическую плотность по уравнению Аллена [см. уравнение (2.8)]. Молярный коэффициент поглощения близок к полученному по методике Кобера—Брауна.

Ватанабе и др. [822] сообщили о любопытном побочном явлении, наблюдавшемся ими при использовании этого метода. В моче беременных было обнаружено чрезвычайно низкое содержание эстриола, если больные принимали гидрохлортиа-зид. Причина заключалась в том, что образующийся при приеме этого лекарственного препарата формальдегид взаимодействует с фенольным кольцом А, образуя сополимер.

Другой вариант метода Иттриха, также используемый в настоящее время, предложил Бредшоу [97]. Он заменил воду на стадии разбавления 2 М водным раствором трихлоруксусной кислоты и тем самым улучшил экстракцию хлороформом (без добавления я-нитрофенола) окрашенного продукта. Экстракцию можно проводить также тетрахлоридом углерода [11].

Оба варианта метода Кобера (методики Брауна и Иттриха) используются в полуавтоматических или полностью автоматизированных установках во многих лабораториях в основном для определения общего содержания эстрогенов в моче [64, 680].

44 Глава 2

Выяснение механизма реакции Кобера и других реакций, в которых эстрогены обрабатываются концентрированными минеральными кислотами, являлось и является до настоящего времени предметом многих исследований. Даже простое перечисление статей, посвященных этому вопросу, вышло бы за рамки книги. На основании классических [92, 436] и современных [423, 454, 558—560, 607] исследований можно утверждать, что сильные кислоты дают окрашенные продукты с теми эстрогенами, которые кроме фенольного кольца А содержат кислородную функциональную группу при С17. Основная роль кислоты заключается в дегидратации молекулы с образованием двойной связи (связей), которая мигрирует к фенольному кольцу А. В ходе этого процесса метальная группа при С]3 мигрирует в положение Сп, и, кроме того, происходит сульфирование фенольного кольца А (при С2). Окраска образующихся продуктов может возникать вследствие протонирования в сильнокислой среде, что приводит к образованию ионов" карбония, способных к резонансу.

CHj

Вторая стадия реакции Кобера носит окислительно-восстановительный характер [63, 106, 594]; в результате удлинения я-электронной системы в спектре окрашенного комплекса наблюдается батохромный сдвиг.

Другие классы стероидов

В табл. 2.3 приведены основные характеристики нескольких колориметрических методов, в основе которых лежит взаимодействие не с кетогруппой и фенольным кольцом Л, а с другими функциональными группами.

Следует заметить, что реагенты, содержащие концентрированную серную кислоту, которые в предыдущем разделе этой главы рассматривались как реагенты на фенолсодержащие стероиды, нашли широкое применение также для анализа не содержащих фенол стероидов. В настоящее время эти методы все еще используются для определения производных, для которых не найдено более селективных реакций.

Типичными примерами служат прегнандиол и прегнантриол. Для определения прегнандиола Клоппер и др. [465] предложили реагент, содержащий 0,1 % (масса/объем) сульфита натрия

Механизм реакции Расщепление NH2OH; окисление до HN02; азосо-четание

Избирательная экстракция комплекса

Комплексообразо-вание

Комплексообразо-вание, экстракция и измерение избытка Ag в виде дитизоната

ейэд Аномвс

ВИНЭНИЫГОП

•иэви-до 'а 9000— 10 000

15—200 мкг/мл

1-5 мкг/мл

Максимум поглощения, нм 550

310—350

или 700—725

472

Образец Стандарты Моча

Биологические объекты

Лекарственные препараты

Реагенты H2SO(, 12, сульфа-ниловая кислота, N-1-нафтилэтилен-диамин

Метиленовый синий, CHCI3

Си 4-пиридин

AgN03, дитизон/ CHCls

Функциональная группа 3- и 20-Кетоксим-ная

Сульфогруппы стероидов

Сульфогруппы стероидов

17а-Этинильная

Год 1974

1974

1974 1974

1979

Автор Форист и Джуди [257]

Герц и др. [283]

Мэриан и Матко-вич [524]

Риц и др. [660, 661]

Эльсейд

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить форму для волейбола мужские
лукоморье аквапарк евпатория официальный
стеллажи металлические
Swiss Diamond ZZ010957

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)