химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

(рис. 5.2) перед их хроматографированием заключается в том, что в этом случае наблюдается единичный пик, что очень важно при анализе сложной смеси. В своей первой работе при определении витаминов D в биологических образцах Муррей и др. [142] поступали следующим образом: осаждали стерины дигитонином, проводили разделение (из фильтрата) с помощью тонкослойной хроматографии, элюировали хлороформом, обрабатывали 0,2 мл хлороформного раствора 2 мл 20%-ного (масса/объем) рас-. твора хлорида сурьмы (III) в течение 1 мин, добавляли 3 мл 40%-ного (масса/объем) водного раствора винной кислоты и экстрагировали петролейный эфиром. После этих операций раствор можно вводить в газовый хроматограф, если в качестве

23 Заказ J* 182

354 Глава S

неподвижной фазы использовать силиконовое масло (3%). Соеди остальных компонентов витамины D2 и D3 хорошо разделяются, так что они могут служить внутренними стандартами

Рнс. 5.3. Разделение смеси ди-гкдротахистернна (пик /) и витамина D2 (пик 2) [после хатализнруемой хлоридом сурь-мы(Ш) перегруппировки и О-метилирования] методом газовой хроматографии на стеклянной колонке размером 1,8 мХ2 мм, заполненной 2 % QF-1 на газохроме Q, при температуре колонки 218°С [38].

пои определении того или другого витамина. Де-Леенхеер и Коуил [381 исключили стадию экстракции петролеиным^эфиром и после'упаривания использовали хлороформный слои для получения термически устойчивого метилового эфира (реакция в эфире с метилхлоридом, катализируемая ?Р^™™™™' лия) На рис. 5.3 показаны результаты разделения витамина D2 и (дигидротахистеринаЬ после двухстадийной деривати-зации.

Витамины D и родственные соединения 355

Другим катализатором перегруппировки в изотахистерины служит ацетилхлорид [177, 178]. Можно поступать иначе, эте-рифицируя образующиеся изотахистерины с помощью трифтор-уксусного ангидрида [180] или ангидрида гептафтормасляной кислоты, что позволяет использовать высокочувствительный детектор электронного захвата [220, 224].

Найр и Де-Леон [146] проводили перегруппировку в дихлорэтане, используя в качестве катализатора хлорангидрид гептафтормасляной кислоты. В этом случае продуктом реакции является гептафторбутират соответствующего изотахистерина. В качестве неподвижных фаз применяли OV-17 [220], силокса-новый каучук W-98 [224], OV-1 [143] и JXR [177, 178].

Специфический метод дериватизации 24,25-диоксивитамина D3 заключается в образовании циклического борнометилового эфира за счет цис-диольных групп. Если после этого дополнительно провести триметилсилилирование по 3-оксигруппе, можно успешно изучить метаболиты витамина D3 с помощью капиллярной газовой хроматографии и ГХ—МС [74а].

5.2.9. ВЫСОКОЭФФЕКТИВНАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Высокоэффективная жидкостная хроматография — чрезвычайно удобный метод решения практически всех задач, возникающих в процессе количественного анализа витаминов D, и в будущем важность этого метода, видимо, возрастет. Причина здесь в следующем:

а) Высокая разрешающая способность ВЭЖХ позволяет

без каких-либо затруднений разделить практически все изомеры, предшественники и метаболиты витаминов D.

б) Легкость отделения упомянутых выше соединений от

сопутствующих стеринов, жирорастворимых витаминов и т. п.

позволяет либо обойтись без стадий предварительного разделения и очистки, либо сократить их продолжительность.

в) Нет необходимости в предварительной дериватизации*,

во время хроматографического разделения не наблюдается разрушения или перегруппировки, как часто случается со многими

из этих соединений (чувствительными к нагреванию, атмосферному кислороду и т. д.) в условиях газовой или тонкослойной хроматографии (см. разд. 5.2.7 и 5.2.8).

* В порядке исключения Симарк и др. [1746] предложили доколоночное превращение витаминов D и их метаболитов в производные изотахистерина, тем самым вдвое увеличив чувствительность УФ-детектора. 23*

г) Практически все подлежащие определению производные

имеют высокие молярные коэффициенты поглощения в спектральном интервале от 260 до 300 нм, что позволяет проводить

их обнаружение и количественное определение вплоть до нано356 Глава 5

граммовых количеств с помощью УФ-детектора, даже если этот детектор настроен на единственную длину волны (254 нм).

Как следует из данных табл. 5.8, для разделения и определения витаминов D в различных образцах широко используются адсорбционные и распределительные системы с обращенными фазами.

Рассмотрим некоторые типичные хроматограммы. На хрома-тограмме, взятой из статьи Цукида и др. [210] (рис. 5.4), представлены результаты разделения девяти наиболее важных изомеров витамина D2. Прекрасное разделение показывает, что этот метод как нельзя лучше подходит для анализа смолооб-разных продуктов облучения. На рис. 5.5 приведена хромато-грамма такого образца, взятая из статьи Тартивита и др. [199].

На другой хроматограмме тех же авторов [199] (рис. 5.6) показана возможность отделения витамина D3 от других жирорастворимых витаминов.

Замечания Г=70 или 50

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
погружной термостат tv090u/hy для бойлера shuft tv090u/hy
уголки для лайтбоксов казань
двуспальная кровать купить недорого в москве
увоп-кд-в-8-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)