химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

р-ол и 9,10-секо-5,7,10(19)-холестатриен-Зр-ол.

Что касается структурных формул витаминов D, то в ранней литературе, а иногда даже и в современной (например, в упомянутых выше правилах ИЮПАК—ИЮБ) приводят формулы, отражающие их секо-стероидный характер (цыс-конфи-гурация относительно 6—7-связи). Найдено, что в кристаллическом состоянии витамины имеют 6—7-граяс-конфигурацию, а в растворе между обеими формами устанавливается равновесие. В соответствии с этим в настоящее время более принята структурная формула, характерная для траке-конфигурации молекулы. Это естественно вызывает кажущееся противоречие, поскольку все заместители, обозначенные в соответствии с правилами ИЮПАК—ИЮБ как р, в таких структурных формулах оказываются ос-заместителями (например, Зр-оксигр"уппа) и наоборот (например, 1а-оксигруппа у их метаболитов).

Витамин D3 образуется из 7-дегидрохолестерина в коже млекопитающих под действием ультрафиолетового облучения. Он стимулирует транспорт кальция в кишечнике и кальцинацию костей. Его дефицит вызывает рахит и остеомаляцию, поэтому витамины D являются важными лекарственными средствами, которые принимают в виде таблеток, капсул, масляных препаратов и т. д. индивидуально или вместе с другими жиро- или водорастворимыми витаминами.

Наиболее важными природными источниками витамина D3 являются жир печени рыб, яичный желток и молоко.

В промышленности витамины D2 и D3 получают из эргосте-рина (содержится в дрожжах) и 7-дегидрохолестерина (путем бромирования в положение 7 и дегидробромирования холестерина) соответственно. Эргостерин и 7-дегидрохолестерин поэтому часто называют провитаминами D2 и D3. Провитамины превращаются в соответствующие витамины D под действием ультрафиолетового облучения. Облучение в сочетании с теплоВитамины D и родственные соединения 331

вой обработкой приводит к получению равновесной смеси, содержащей не только витамин D, но и неактивные или слабоактивные побочные продукты, а также токсичные продукты сверхрадиации (супрастерины, токсистерины). Такая сложная равновесная система показана на схеме 5.1, а некоторые дальнейшие превращения витаминов D представлены на схеме 5.2.

Витамины D и родственные соединения 333

мер, термическое равновесие между превитамином и витамином D [20, 120, 215] означает, что превитамин можно рассматривать как потенциальный витамин D. В лекарственных препаратах превитамин частично превращается в витамин D. В то же время, если даже, например, для приготовления масляного раствора использовать чистый витамин D, часть его находится в виде превитамина.

5.2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВИТАМИНОВ D

5.2.1. МЕТОДЫ УФ-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

В этанольной среде витамины D2 и D3 образуют интенсивный максимум поглощения при 265 нм. Для витамина D2 Л!?м = 460, для витамина D3 — 485 [189]. Хотя эти цифры и , служат характеристиками интенсивности спектров, простое спектрофотометрическое измерение позволяет решать только менее сложные задачи, например изучать характеристики кристаллических веществ или определять витамины в спиртовых растворах и простых по составу таблетках. При анализе масляных препаратов или поливитаминов перед измерением обычно необходимо хроматографическое разделение [3, 30, 65, 93, 147], поскольку определению * сильно мешают витамины А и Е. Это необходимо при определении витаминов D2 и D3 в смолообраз-ных продуктах УФ-облучения и тепловой обработки провитаминов, поскольку последние и их фотохимические изомеры содержат сопряженные диены и триены, которые сильно поглощают примерно при 265 нм. В табл. 5.1 приведены спектральные характеристики наиболее типичных представителей в ряду превращении витамина D2.

После предварительного хроматографического разделения (см. разд. 5.2.6) Шоу и др. [175, 176], измеряя поглощение при двух длинах волн и решая два уравнения с двумя неизвестными, смогли определить даже неразделенные пары соединений, например кальциферол — тахистерин, прекальциферол— лумистерин. Позднее Стернберг и др. [186] определили витамин D2, превитамин D2, провитамин D2, (лумистерин )2 и (тахистеИндивидуальные равновесия в этих схемах важны не только с точки зрения промышленного синтеза, их часто используют, или по крайней мере учитывают, также и аналитики. Напри* Недавно Хассан [79] описал методику спектрофотометрического определения витамина D в масляных препаратах после омыления масла, экстракции эфиром, выпаривания и растворения в 2-пропаноле. Для введения поправки на фоновое поглощение используют алгебраический метод.

334 Глава 5

Витамины D и родственные соединения 335

рин)2 без хроматографического разделения с помощью алгебраических вычислений и подбора эмпирического уравнения.

Таблица 5.1. Спектральные данные для витамина D2 и родственных соединений в этаноле [106, 175]

Соединение ^тах л1 см 8

Витамин D2 265 475 18 850

Провитамин D2 (эрго- 271,5 290 11 500

стерин) 282 306 12150

293,5 174 6 900

(Лумистерин)з 272 238 9 450

280 224 8 900

Превитамин D2 (перегиб) 230 9150

Пировитамин D2 274 259 10250

2

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
центр хранения ваших вещей
scavolini esprit
купить кресло-качалку из дерева
Формы для запекания Terre Etoilee

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)