химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

>Разделение и количественную оценку производных, образуемых холестерином с различными жирными кислотами, можно провести путем переэтерификации в смеси метанол—бензол— серная кислота с получением эфиров жирных кислот [141] или омылением и последующим метилированием реагентом трифто-рид бора—метанол [247]. Перед хроматографическим разделением эпоксидов стероидов их обрабатывают алюмогидридом лития и образовавшуюся при этом оксигруппу превращают в триметилсилильную [140а].

Проблемы разделения

Возможности разделения стеринов методом газовой хроматографии показаны в табл. 4.3, где даны относительные времена удерживания наиболее важных стеринов и их некоторых

2 и

S В

is

8 з s о я 8 ц. s s s a s s

8 8 « W П СО § S 18 М S ? CN

В

s

ft (D S S S ^ S O) ft О fc si

О « О N N Й Ю Ю N N CO О.------------- 1

Щ я

. Щ. *\ - « « Ч ! 4 | | » | а. т gs s s - - - - "***""?" So 4 §"

§ О 5

m* 2 о

Э& к *

8 8 2 2^$SS^gg * I

Л Л -Г - - Л Л - — ~ - ~ -Г &з i m

?« о о Э

— ч ч Я

s х S

.4 .4 g

g 3 5Го ч

Oo-wcfjTfiot645w«o« ян ц дч

„• _Г „- _- *| || ||

У И § В) S . - - - ~ - - - - "S^s|sPfeO

^ л л ^ л л л л

N О) О Irt N CD S N О CO 1Л fe«„4.eo

О S CN OS « ^ I ID 1С И N CO

— —Г -JГ —Г —Г — —- _Г —" —* « —Г Б. aj ^СССС-С wC wwwww g« Ш 2« <1J „

Јgo§S°*&*

3 S S.S 5 »ч R S

в llllpl SB

и ч С © S и х

3 % ? Я « а, о. в

cf ш to иг

след «ООО^О*™ rtrtMpsca — m ~"

«О Я Ь [[« jj Й »

302 Глава 4

Холестерин и родственные стерины 303

насыщенных аналогов, взятые из различных источников [112, 123, 206, 216, 259]. Надежность этих результатов подтверждается данными, приведенными в первом столбце (цифры в скобках), которые удовлетворительно согласуются с ранее полученными данными, относящимися к той же неподвижной фазе, но

при других экспериментальных условиях [123].

Как можно видеть, разделение большинства обычных стеринов лишь слабо улучшается за счет образования силиловых эфиров и ацетатов или при увеличении полярности неподвижной

Рис. 4.4. Газохроматографическое разделение 5а/в-холестан-За/В-олов на нема-тической жидкокристаллической фазе [306].

Стеклянная колонка размером 120 смх Х4 мм, заполненная 5 % Ы,1Ч'-бис(га-ме-тилоксибензилиден)-а,а'-ди-л-толуидина на хромосорбе WHP, температура инжектора 225СС, колонки 250°С, скорость потока гелия 70 мл/мин, пламенно-ионизационный детектор.

L j- 1 ^ J 1 — 56-холестан-За-ол; 2 — 5В-холестано ,. ? ЗВ-ол; 3 — 5а-холестан-За-ол; 4 — 5а-хоВ,И«,.*ИН лестан-ЗВ-ол.

фазы. В более трудных случаях разделения, однако, необходимо получение производных и применение селективных фаз. Д6-Производные и их насыщенные 5а- и 5В-аналоги обычно разделяют на полярных неподвижных фазах (или на наиболее полярных силоксановых или полиэфирных фазах). Эта же методика пригодна для разделения других пар насыщенных и ненасыщенных стеринов. Эпимерные пары стеринов (главным образом За/ЗВ-пары) также разделяются на полярных фазах. При дериватизации стерические эффекты усиливаются, и вслед-' ствие этого на неселективных фазах можно разделить в виде производных многие критические пары. Описано [252] также разделение гидроксилированных производных холестерина.

Детальное обсуждение отдельных задач ГХ-разделения выходит за рамки данной книги. Здесь мы дадим ссылки только на некоторые наиболее важные статьи, посвященные этим вопросам [15, 16, 52, 93, 94, 96, 98, 112, 112а, 123, 126, Л26а, 142, 145, 206, 216, 285].

Чрезвычайно эффективное разделение достигается при использовании в качестве неподвижной фазы нематических жидких кристаллов. Это иллюстрируется рис. 4.4, данными по разделению 5а/В-холестан-За/В-олов, взятыми из работы Зилин-ского и сотр. [306]. Хорошего разделения можно также добиться на капиллярных колонках [17, 71, 72, 205, 262, 278а, 287].

Количественный анализ

Если целью анализа является количественное определение индивидуальных стеринов, обычно применяется внутренний стандарт.

При анализе многокомпонентных смесей стеринов процентное содержание индивидуального компонента часто рассчитывают по площади его пика относительно общей площади пиков. Этот способ, однако, можно рассматривать только как грубое приближение, поскольку относительные отклики пламенно-ионизационного детектора для индивидуальных стеринов значительно различаются, несмотря на их относительно близкие структуры. В табл. 4.4 приведены относительные весовые

Таблица 4.4. Относительные весовые чувствительности (ОВЧ) ПИД для различных стеринов и их триметилсилиловых эфиров (относительно холестана)а [98]

Соединение овч

свободный триметилсилиловый эфир

Холестерин 0,837 1,077

Кампестерин 0,901 1,127

Стигмастерин 0,812 1,031

В-Ситостерин 0,671 0,880

а Температура колонки 225°С, скорость потока гелия 10 мл/мин.<

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
linea cali дверные ручки москва
урологические заболевания лечение
зоомобили с монетоприемником
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж заказать - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)