химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

чае, если при хро-матографировании создаются чрезвычайно неблагоприятные условия (слишком высокая температура, металлический испаритель и т. д.) *.

Несмотря на это, по меньшей мере в половине статей, посвященных анализу стеринов методом газовой хроматографии, сообщается об использовании дериватизирован-ных стеринов. Необходимость дериватизации объясняется главным образом тем, что форма пиков стеринов на некоторых неподвижных фазах неудовлетворительна: наблюдается образование хвостов, что делает ненадежными результаты количественного анализа.

Термоустойчивая PZ-176 [16] и недавно разработанная С87-Углеводородная неподвижные фазы также успешно применяли для разделения стеринов [17].

Другой областью эффективного применения прямого газового хроматографического анализа является разделение различных эфиров холестерина [174, 271, 272]. На рис. 4.3, взятом

12

78

24

30

36

4 8 12 Время,мин

Рис. 4.2. Газовая хроматограмма стерино-вой фракции из побочного продукта мыловаренной промышленности [163]. Стеклянная колонка размером 1,8 мх2 мм, заполненная 3 % OV-101 на газохроме Q (120/140 меш); температура 280°С. J — холестерин (внутренний стандарт); 2 — брассикастерин; 3 — кампестерин; 4 — стиг-мастерии; 5 — ^-ситостерин.

Рис. 4.3. Газовая хроматограмма смеси эфиров холестерина и родственных соединений [174].

Стеклянная колонка размером ПО смх4 мм, заполненная 3 % SP-2250 на супелькопорте, температура инжектора 290°С, колонки 240°С, изотермический режим 10 мин, затем программированный подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 335°С, пламенно-ионизационный детектор.

1 — 5а-холестан; 2 — 3,5-холестадиен; 3 — метиловый эфир холестерина; 4 — холестерин; 5 — формиат холестерина; 6 — ацетат холестерина; 7 — миристат холестерина; 8 — пальмитат холестерина; 9 — гептадеканоат холестерина; 10 — линолеат и олеат холестерина.

(Статьи, содержащие характеристики удерживания различных стеринов на неподвижных фазах, могут ввести в заблуждение относительно возможности количественного анализа, так как обычно в них не упоминается о форме пиков индивидуальных стеринов). Важным шагом вперед послужило открытие Грюн-вальда [97, 98], который установил, что образование хвостов у пиков стеринов сильно уменьшается, если вместо широко распространенных полиметилсилоксанов (OV-1, SE-30 и т. д.) применять метилсилоксановое масло OV-101. Эти наблюдения были подтверждены автором при изучении неомыленных фракций различных жиров и пищевых масел [163] (рис. 4.2).

из работы [174], показаны результаты анализа с программированием температуры семи эфиров и трех других производных холестерина.

Чаще всего стерины превращают в триметилсилиловые Эфиры. Экваториальная вторичная ЗВ-оксигруппа стеринов способна количественно реагировать со стандартными силилирую-щими агентами с образованием триметилсилильных производных даже в относительно мягких условиях. Так, например, Куксис и др. [160] растворяют пробу непосредственно в смеси гексаметилдисилазан—триметилхлорсилан—пиридин (12 :5 : 2) и вводят раствор в газовый хроматограф без нагревания. В качестве силилирующего агента Розански [249] использовал смесь тетрагидрофуран—гексаметилдисилазан—триметилхлорсилан (100:50:1), причем реакция протекала при 55°С

300 Глава 4

в течение 40 мин. Очевидно, можно использовать и более сильный силилирующий агент.

Из других силильных производных полученные Келли и Тейлором [137] грет-бутилдиметилсилиловые эфиры более устойчивы к гидролизу, и, кроме того, их можно идентифицировать масс-спектрометрически [100а]. Морган и Пул [187] предложили производные фторзамещенных простых силиловых эфиров, из которых наиболее подходящим для газохроматографи-ческого анализа стеринов оказался пентафторфенилдиметилси-лиловый эфир [188]. Это соединение не только отличается высокой термической устойчивостью и летучестью, но и позволяет использовать детектор электронного захвата и поэтому пригодно для определения нанограммовых количеств стеринов, а в случае ди- или триоксистеринов — даже субнанограммовых количеств. Для тех же целей применяли галогенметилдиметил-силильные производные [70, 275]. Вообще, однако, надо сказать, что случаи, требующие применения детектора электронного захвата, в анализе стеринов встречаются сравнительно редко. В качестве производных для анализа стеринов рекомендуются не только силиловые эфиры, но и 3-метиловые эфиры [84, 121].

В анализе стеринов методом газовой хроматографии сложные эфиры стеринов играют менее важную роль. Наиболее часто получают ацетаты [94, 206, 216]. Применение галоген-ацетатов, как, например, монохлорацетата [162], хлордифтор-ацетата [226], трифторацетата [249, 284] или гептафторбути-рата [228], позволяет проводить чувствительное обнаружение с помощью детектора электронного захвата, но их термическая устойчивость ниже, чем устойчивость исходных стеринов [228].

Сообщалось [72, 127], что 5-ен-З-оксистерины перед их газо-хроматографическим анализом окисляют до соответствующих 4-ен-З-кетонов.

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка в ведрах цена
проектор напрокат подольск
купить детские стулья в москве
дочки-матери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)