химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

именен By [845, 846] для определения прогестинов в противозачаточных таблетках. Недавно [849] описана методика анализа отдельной таблетки, согласно которой для отделения прогестина от основы таблетки целесообразно хроматографирование на микроколонке; таким образом можно свести к минимуму объем элюента (хлороформа), что позволяет определить в одной таблетке до 0,35 мг норэтистерона.

Метод с использованием ГИН легко поддается автоматизации; эта возможность была реализована для анализа таблеток [40, 219а, 677, 768] и препаратов для инъекций [768].

ГИН-Метод в настоящее время является самым распространенным стандартным методом определения кетостероидов в готовых лекарственных формах. Помимо анализа готовых лекарственных форм он применяется и для анализа стероидов в массе фабричного продукта [783к]. Для решения более сложных задач (разделение и количественная оценка содержания компонентов в смесях или получение достоверных данных в присутствии продуктов разложения) его часто применяют в сочетании с бумажной [664], колоночной [318, 319, 320] и тонкослойной [78, 79, 138, 139] хроматографией и элюированием пятна.

Хотя ГИН-метод находит применение главным образом в фармакологии, Мацуи и Такахаши [530] использовали его для определения кетостероидов в биологических объектах, а именно для контроля за ферментативным превращением тестостерона и его конъюгатов в соответствующие 4,5-дигидропро-изводные, не реагирующие с ГИН.

В то время как главной областью применения ГИН-метода является фармацевтический анализ, другой метод, выбранный для подробного обсуждения — реакция Циммермана,— в настоящее время используется почти исключительно в клиническом анализе для определения 17-кетостероидов в моче.

17-Кетостероид реагирует по своей активной метиленовой группе при С-16. Образующийся на первой стадии реакции бесцветный промежуточный продукт дегидрируется под действием 1,3-динитробензола в окрашенный мезомерный анион, изображенный на схеме (2.7) [259, 457].

NOi NOt

Необходимым условием протекания реакции является удобное стерическое расположение кетогруппы по соседству с метиленовой группой. Так, например, 3-кетостероиды (в том числе Д4-3-кетостероиды) и 21-незамещенные 20-кетостероиды дают положительную реакцию, тогда как Д4'4-3-кетостероиды (не имеющие активной метиленовой группы) и стерически экранированные 6-, 7-, 11- и 12-кетостероиды не вступают в нее.

Из огромного количества статей, опубликованных после появления методики Циммермана [865] в 1935 г., подавляющее большинство посвящено выбору оптимальных условий реакции для определения 17-кетостероидов. Всестороннее обсуждение результатов работ, начиная с раннего периода, имеется в монографиях Циммермана [866], Джэйла [417] и Какача и Вейде-3"

36 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 37

лека [437]. В. настоящей книге обсуждаются лишь наиболее важные результаты и некоторые новые тенденции.

Основные цели оптимизации условий заключаются в стабилизации интенсивности окраски и характера спектра и в повышении чувствительности и правильности метода.

Максимум поглощения дегидроэпиандростерона в различных реакционных условиях находится около 520 нм. Молярный коэффициент поглощения в первоначальной методике (реакция в этаноле в смеси с 1,3-динитробензолом и водным раствором гидроксида калия) составляет около 15 ООО. Введение пиридина в реакционную смесь [60а, 640, 831] повышает его до 21 ООО. Во многих случаях, даже в современных автоматических методах, приходится использовать условия, при которых чувствительность гораздо ниже.

Основные трудности связаны с тем,, что для полного проте-лания реакции (2.7) необходима сильнощелочная среда, а в таких условиях окраска недостаточно устойчива. Было предпринято несколько попыток решить эту задачу, в частности используя органические основания типа гидроксида бензилтриметил-аммония [60а, 154] или соответствующего метоксипроизводного [89] вместо гидроксида калия или экстракцией окрашенного продукта реакции органическими растворителями типа эфира, хлороформа и т. п. [120, 169].

По-видимому, наиболее существенным практическим усовершенствованием реакции Циммермана за последнее время было предложенное Эпштейном [222] и использованное другими авторами [214, 240, 241, 242, 481, 823] введение водных растворов. (Интересно отметить, что довольно долго бытовало убеждение, что даже небольшие количества воды оказывают неблагоприятное воздействие на развитие окраски. Например, Кэллоу и др. [121], методика которых длительное время была стандартной, предписывали абсолютный этанол в качестве реакционной среды, а это привело к проблемам, связанным с устойчивостью щелочного реагента, добавление которого часто вызывало опалесценцию раствора.) По методике с использованием водных растворов для приготовления реагента из 1,3-ди-нитробензола в качестве растворителя берут 5 %-ный водный раствор детергента гиамина 1622 (хлорид диизобутилфенокси-этоксиэтилдиметилбензиламмония). Как только раствор, содержащий пробу, и этот реаг

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопректора
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в дом с улицы - цена ниже, качество выше!
nadir кресло
ответственное хранение мотоцикла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)