химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

., 1980, v. 26, p. 1301.

ХОЛЕСТЕРИН И РОДСТВЕННЫЕ СТЕРИНЫ

4.1. ОСНОВЫ ХИМИИ СТЕРИНОВ

Большинство стеринов можно охарактеризовать как соединения со стероидным скелетом, несущим ангулярные метильные группы в положениях 10 и 13, боковую цепь из 8—10 углеродных атомов в положении 17, двойную связь между Cs и С« и оксигруппу при Сз. Наиболее важным представителем этого класса соединений является холестерин, содержащий в положении 17 холестанового скелета 2-(6-метилгептильную) группу.

холестерин (5-холестен-зв-ол(

Другие алкильные группы могут находиться при С-4, С-14 (4,4,14а-триметилхолестан, т. е. ланостан) и С-24. В этом случае при С-24 возникает новый центр асимметрии и образуются два ряда производных (24R и 24S) [ (24S)-24-метилхолестан, т. е. эргостан, (24R)-24-этилхолестан, т. е. стигмастан]. В 5,6-на-сыщенных производных (станолы) водород в положении 5 имеет а- или (5-конфигурацию (ряды холестана и копростана). Кроме Д5-положения двойные связи могут находиться в Д7-, Д8-, Д22-, Д24-, Д24(28).ПОЛОЖЕНИЯХ и т д_ При наличии двойных связей в боковой цепи наблюдается геометрическая изомерия и образуются производные Е- и Z-рядов. В молекулах стеринов могут быть дополнительные оксигруппы в различных положениях, например 1, 4, 7, 25, 26 и т. д. Ниже приведены формулы наиболее важных стеринов:

Фитостерины

стигмастерин (5,22-стигмастадиен-ЗЭ-ол)

282 Глава 4

Холестерин и родственные стерины 283

ланостерин (8,24-ланостадиен-ЗВ-ол)

десмостерин (5,24-холестадиен-ЗВ-ол)

Стерины, синтезированные в организмах растений или животных из уксусной кислоты, классифицируют соответственно' на фитостерины (микостерины) и зоостерины.

Стерины составляют менее полярную группу стероидов. Они растворяются в неполярных растворителях (углеводороды), которые не растворяют стероиды других классов, и поэтому содержатся в липидных фракциях животного и растительного происхождения.

Наиболее важный представитель стеринов — это холестерин, являющийся одной из главных составных частей тканей и крови животных (частично этерифицированный жирными кислотами и связанный белками). Определение сывороточного холестерина относится к обычным серийным клиническим тестам. В больших количествах холестерин используют в фармацевтической и парфюмерной промышленности в качестве эмульгатора. Для промышленных целей его получают главным образом из спинного мозга крупного рогатого скота, свиней и т. д., где он находится в свободном состоянии, и шерстяного воска, где он иногда содержится вместе с ланостерином, часто в этерифицированном состоянии.

Экстрагированный из дрожжей эргостерин применяют в качестве исходного сырья для синтеза витамина Ьг, для синтеза же витамина D3 используют 7-дегидрохолестерин, получаемый из холестерина.

Наиболее важным стерином растений (и водорослей) является ситостерин, которому сопутствует множество других стеринов.

Стерины всегда были важным исходным материалом для по-лучения стероидных гормонов. Отщепление боковой цепи химическими методами экономично лишь в том случае, когда она содержит двойную связь (например, стигмастерин). В последние годы разработан микробиологический метод отщепления боковой цепи, и поэтому стерины (в основном ситостерин) стали наиболее важным промышленным сырьем для получения различного рода стероидных гормонов.

4.2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА СТЕРИНОВ

4.2.1. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ

И КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Из всех важнейших стеринов только стерины, содержащие Д5'7-сопряженную двойную связь (эргостерин и 7-дегидрохолестерин), можно определять по их собственному поглощению. Максимум поглощения эргостерина, типичного цис-жкеяа, наблюдается при 282 нм и характеризуется молярным коэффициентом поглощения 12150, а второстепенные максимумы лежат при 271,5 и 293,5 нм [261].

Максимумы поглощения стеринов с изолированной двойной связью лежат при <210 нм, что не позволяет использовать их для количественного определения. В последнее время важность этих полос поглощения возросла, поскольку они стали основой обнаружения и количественного определения стеринов после разделения методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Фотометрические методы определения стеринов основаны почти исключительно на использовании химических реакций. Меньшая часть этих методов включает стехиометрическое окисление оксигруппы стеринов и колориметрическое определение

284 Глава 4

Холестерин и родственные стерины 285

продуктов окисления. В методе, разработанном Нишиной и сотр. 1200, 201], в качестве окислителя используют оксид хрома (VI) и измеряют при 595 нм поглощение образовавшегося Д4-3,6-диона после реакции с n-нитрофенилгидразином и омыления в среде диметилформамида. Значительно более важны методы, разработанные в последнее время и основанные на ферментативном окислении и последующем колориметрическом определении образующегося пероксида водорода. Эти методы обсуждаются отдельно в разд. 4.2.9.

Из классических колориметрических методов определения стеринов (главным образом холестерина) н

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
samsung смартфоны цены
по какому каналу будет показан концерт памяти круга
Купить квартиру на метро Октябрьское поле в жилом комплексе Новая Звезда
электросамокат zappy и отличи от других моделей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)