химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

рение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик.

Для расчета величины М2 по измеренному осмотическому дав-лениютг заменяем в уравнении Вант-Гоффа мольно-объемную концентрацию с2 объемно-весовой концентрацией q2 —wjv:

с2 = п/и = w2!vM2 = q2IM2 тогда из уравнения (VII, 31) получим:

* Так. мольная доля однопроцентного (по весу) раствора каучука с = 100 ООО в бензоле равна 7,8-10~6, и если раствор этой концентрации является предельно разбавленным, то понижение температуры затвердевания равно 0,046 °С.

Здесь rjq%—так называемое приведенное осмотическое давление. В растворе, подчиняющемся уравнению Вант-Гоффа, значение

?R/<78 не зависит от концентрации. Опыт показывает, что в растворах полимеров это, как правило, не осуществляется. Приведенное осмотическое давление зависит от д2 вплоть до очень малых концентраций и при этом различным образом в разных растворителях.

На рис. VII, 12 изображена зависимость n/qt от q2 для растворов нитрата целлюлозы (один и тот же препарат) в различных растворителях. На оси абсцисс отложена величина q2 в г/л.

в+дг, г/л

Рис. VII, 12. Зависимость от концентрации приведенного осмотического давления растворов нитрата целлюлозы в разных растворителях:

J—этилбензоат (89%)—этанол (11%); 2—метилсалицилат (80%)—метанол (20%); Все кривые пересекаются при концентрации, равной нулю,

где Пт—=0,23 и

/И2 =

рт

= 76 ООО

ИГЛ

Для облегчения эмпирической экстраполяции кривых к С2=0 зависимость осмотического давления от концентрации выражают степенным рядом:

RT

ТС

Константы* В и С отражают отклонение раствора от закона предельно разбавленных растворов (закона Вант-Гоффа), связанное со значительной величиной ф и со специфическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом.

Составив степенной ряд для величины т., находим Мъ из коэффициента при qz путем обработки опытных данных методом наименьших квадратов.

Обычно раствор полимера содержит молекулы растворенного вещества различных размеров и измеряемый описанным путем молекулярный вес является средним по числам молекул:

2 Мц Х21

Путем фракционирования полимера в растворе с помощью дробного осаждения, диффузии и других методов можно получить фракции, в которых молекулярный вес изменяется в более узких границах. Измерение осмотического давления отдельных фракций приводит к молекулярным весам М2{ (тоже некоторым средним, но для узких пределов) вещества в этих фракциях, что позволяет установить степень полимеризации Р отдельных фракций полимера:

Здесь М0—молекулярный вес мономера.

Следует иметь в виду, что далеко не всегда величина молекулярного веса данного полимера надежно установлена или даже просто измерена. Поэтому свойства растворов высокомолекулярных веществ нередко сопоставляются не с истинными мольными долями, ас весовыми концентрациями или с условными мольными долями х'. Последние рассчитываются так, что полимеризация

игнорируется. В растворе с мольной долей растворителя хх — "г

условная мольная доля рассчитывается из равенстваa:J =—^-5* Эти константы называются вириальными коэффициентами (вторым и третьим) по аналогии с соответствующими величинами в газах; однако эта аналогия не может считаться обоснованной.

где Р—степень полимеризации, т. е. среднее число молекул мономера, образующих одну молекулу полимера. При больших значениях Р величина х[ много меньше величины х1. Очевидно, что при рассмотрении активности растворителя аг =р1/р\ как функции не истинной мольной доли хг, а условной мольной доли х[, кажущееся отрицательное отклонение будет намного меньше истинного, оно может даже изменить знак и стать положительным, что не будет, естественно, отражать подлинные свойства раствора полимера.

УЧЕНИЕ О ХИМИЧЕСКОМ РАВНОВЕСИИ {ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА)

ГЛАВА VIII

ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В ГАЗАХ И РАСТВОРАХ § 1. Химическое равновесие. Условия химического равновесия

В исследованиях И. Н. Бекетова (1865) было показано, что направление химической реакции в ряде случаев зависит от давления газа и от концентрации раствора и при известных значениях этих величин реакция может прекратиться, не дойдя до конца. Он писал: «При некотором давлении С02 производит в растворе уксусной кислоты осадок углекислой соли, а растворение мрамора, который я постоянно употреблял в своих опытах, в свою очередь при некотором давлении прекращается, несмотря на избыток кислоты. ...Итак, не было никакого сомнения, что при густоте углекислоты, соответствующей 17 атмосферам давления, действие ее и уксусной кислоты уравновешивается. ...Химическое действие газов зависит от давления и, смотря по величине давления, может даже совершаться в обратном направле

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашечки такси картинки большая филевская
рамки перевертыш москва цена
печь-барбекю из кирпича екатеринбург
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)