химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

EHIA-CCU: 3—CEHE—ссц.

Вычислив сначала идеальную растворимость [уравнения (VII, 18 а)], находим по уравнению (VII, 516) величину 1ггу3( НАС. ДЛЯ концентрации насыщения в идеальном растворе и, подставив эту величину в уравнение (VII, 53), вычислим liu2i „АС Но использованная величина 1пуз не соответствует этой концентрации. Находим новую величину 1пу8> НАС. по уравнению (VII, 516) и исправляем по уравнению (VII, 53) значение In XAF „АС* Повторяем несколько раз эти расчеты, пока два последовательных расчета не дадут достаточно близких значений дс2) НАСВ табл. VII, 7 приведены значения Т2~*з, ид/к2, вычисленные по уравнению (VII, 53) на основании опытных данных растворимости иода в различных

* Зная давление пара жидкого иода, можно вычислить (по уравнению Клапейрона—Клаузиуса) его теплоту испарения и изменение внутренней энергии при испарении, а затем, используя мольный объем жидкого нода, найти величину Ъ.Г.

растворителях, и величины Ъ*=(&ИУУ*^Г Для нода, вычисленные по уравнению (VII, 51а). Табл. VII, 7 демонстрирует применимость теории регулярных растворов в частном случае указанных растворов иода. В самом деле, как видно из последнего столбца таблицы, величина 82 практически одинакова для растворов иода во всех жидкостях, что соответствует требованиям теории. Кроме того, значения Ь% удовлетворительно согласуются сс значением ЪГ~ 13,6, которое получается другим путем*:

Таблица VII, 7

Значения растворимости и некоторых других величии для растворов иода в

различных растворителях при 25 °С

Растворитель

H-C7Hie ....

«-CgH14

SiCl4

u3o-CsHls ....

1,1-C2H4CI2 . •

TiCI4

CHC13

CSa

1,2-C2H4Bra . . Идеальный раствор

ЛГ2-Ш0

мольн. % опыт 72 = 2, ид. смЗ/моль h 52

0,0185 1400 227 5,7 14,2

0,456 56,6 131,6 7,3 13,7

0,499 51,8 115,3 7,6 13,9

0,592 43,6 166,1 6,9 13,1

1,531 16,9 84,7 9,1 15,5

2,15 12,0 110,5 9,0 14,1

2,28 11,3 80,7 9,3 14,3

5,46 4,73 60,6 9,9 14,1

7,82 3,30 86,6 10,4 14,1

25,8 1,00 —— ? 13,6

На рис. VII, 8 изображена зависимость от температуры растворимости нода в разных растворителях. Из рисунка видно, что величины растворимости иода в разных растворителях различаются в десятки, а по данным табл. VII, 7—

ТочИа плавления Jo

~2;3

SnJ4

IS2

*

О

•4 %

1 1 Г

30

4&

5-7 '-W'

Рнс. VII, 8. Зависимость растворимости иода в некоторых растворителях от температуры.

« сотни раз; такое различие удовлетворительно предсказывается теорией регулярных растворов. Положительные отклонения от закона Рауля—Генри растут «о мере понижения растворимости, достигая максимума у раствора иода в че-тыреххлористом кремнии. При достаточно больших отклонениях жидкая фаза распадается на два слоя (это имеет место в растворах иода в четыреххлористом углероде).

Атермальные растворы. Рассмотрим теперь класс растворов, теплота образования которых равна нулю.

Отсутствие теплоты смешения характерно для идеального раствора, но и «еидеальные растворы могут в принципе обладать этим свойством. Такие неидеальные растворы называются атермольными.

Изменение химического потенциала прн смешении и коэффициенты активности компонентов атермальных растворов определяются только энтропийным

членом, ибо Q=Yxi (Hi—Hi)=0. Таким образом, из уравнения (VII, 45) следует:

И — 1\ = RT 1п щ = —Г (S~i — S]) =

•отсюда

= — T[St-Sit „J + #Tln*i

ДТ in Y, = - Г [Sf - Sip „д.] AG = — TZxt {Si — S])

(VII, 54) (VII, 55)

(VII, 56)0,01

Атермальные растворы можно рассматривать как такие идеальные по своим энергетическим свойствам растворы, которые не подчиняются закону Рауля вследствие значительного различия в величинах молекул компонентов и вытекающего отсюда значительного различия в молекулярных объемах. Как показывает моле кул яр но-статистический анализ, закон Рауля может ^

соблюдаться при любых концентрациях и при условии равенства нулю теплоты смешения жидких компонентов только в тех случаях, когда •мольные объемы компонентов близки между собой. Увеличение различия между мольными объемами приводит к отрицательным отклонениям от закона Рауля, т. е. к положительным избыточным энтропиям смешения [см. уравнения (VII, 55) и (VII, 56)].

Атермальные растворы, рассматриваемые как более общий случай, чем идеальные растворы, являются предельным случаем, к которому близки растворы неполярных компонентов с сильно различающимися молекулярными объемами.

Теория атермальных растворов в ряде случаев хорошо предсказывает свойства реальных растворов. Это можно проиллюстрировать на примере расчета коэффициента активности (fi) гептана в его смесях с гексадеканом. На рис. VII, 9 представлена зависимость \щх от состава раствора. Кривые 1 и 2 изображают результаты теоретических расчетов, причем во втором случае в расчетную формулу введ

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gotway acm 16
наколенники спортивные купить в москве
купить ортопедический наматрасник в москве недорого
амельфино 85 км от москвы новая рига

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)