химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

авнения (VII, 48а) и (VII, 49), на-^ зываются регулярными растворами (Гильдебранд, 1929).

Величину ASCM нетрудно найти. Напишем уравнение (VI, 13) для химического потенциала компонента идеального раствора в следующей форме:

W, ид. — = ВТ lnxt

Дифференцируя, с учетом уравнений (VII, 6) и (VII, 48а) получаем:

St — Sj = — R In xi (VII, 50)

Таким образом, изменение энтропии при образовании моля идеального раствора, а также регулярного раствора определяется только его составом и для язвестного состава легко вычисляется.

Из уравнений (VII, 44), (VII, 45) я (VII, 48а) получаем:

RT In Ti = w - к, яд. = Hi — H] = Qi (VI I, 51)

Таким образом, Для определения коэффициента активности компонента в регулярном растворе необходимо знать только парциальную теплоту растворе-.

ния компонента Q,-.

Уравнения (VII, 50) и (VII, 51) служат для термодинамического определения понятия «регулярный раствор». С этим определением можно сопоставить следующую молекулярно-кянетическую трактовку этого класса растворов. Если величина Q в уравнении (VII, 47) невелика, то можно предположить, что различие в энергиях взаимодействия однородных и разнородных молекул, в растворе невелико и не сказывается на пространственном распространение молекул компонентов в растворе, которое остается хаотическим. Иначе говоря, небольшое различие в энергиях взаимодействия однородных и разнородных;

молекул не вызывает увеличения числа однородных (или разнородных) молекулярных пар* по сравнению с средним статистическим. В этом случае энергетическое преимущество этих пар (большее их взаимное притяжение) недостаточно для значительного нарушения хаотического движения молекул. Энтропия смешения таких растворов приближенно приравнивается энтропии смешения идеальных растворов, в которых не образуются предпочтительно какие-либо пары молекул. Простейшее молекулярио-статистическое рассмотрение таких растворов приводит к уравнению для первого компонента бинарного раствора:

Qi . Vi аRf = In Yi = ~?>f ?а

'Ш[ \1/а (Wl \Va

= Л(51-5а)»сР1 (VII, 51а)

где V* и Vl—мольные объемы чистых жидких компонентов; \U\ и \U\—внутреивне энергии испарения чистых компонентов; 92= s ——объемная доля

«1^! 4- n3V2

второго компонента; &/=(Дf7*/Vr-)1/a- Предполагается, что объем жидкостей не

изменяется при смешении {V*~Vi).

Аналогичный вид имеет уравнение для второго компонента бинарного раствора.

Выражение в квадратных скобках в уравнении (VII, 51а) ие зависит от концентрации и характеризует различие в энергиях молекулярного взаимодействия чистых жидкостей, рассчитанных на единицу объема жидкости —5^- и

Viтрг. Эти величины имеют смысл «интегральных» внутренних давлений жид^2

костей. Если они равны для двух компонентов, то In 7i=0 и раствор идеален В связи с наличием в уравнении (VII, 51а) квадрата разности энергий испарения это уравнение может быть использовано только при наличии положительных отклонений от закона Рауля, так как квадрат скобки в уравнении (VII, 51а) и другие множители правой части положительны и 1п7!>0. Объединив не зависящие от состава раствора величины в постоянную ь, получим:

1п 71=6^1; lnY2=6a?? (VII, 516)

и Qi = RTbtfl = В1?|; Q2 = РТЬ&\ = Ва<р» (VII, 51в)

* Молекулярной парой называется сочетание двух соседних (находящихся рядом) молекул А—А, В—В или А—В компонентов раствора, не связанных между собой какими-либо силами, кроме обычных межмолекулярных сил. Имеющиеся в данный момент сочетания молекул сменяются хаотически другими. Связь среднего числа соседних пар АА, ВВ и АВ с числами молекул А и В устанавливается теорией вероятности; если сочетания пар АА, ВВ и АВ энергетически равноценны, то числа пар АА, АВ и ВВ пропорциональны (1—х)2, (1—х)х и хъ соответственно. Если энергия взаимодействия е каких-либо пар, например АВ, больше, чем энергия взаимодействия других пар (АА и ВВ), то среднее число пар АВ в любой момент времени будет больше, чем в первом случае; избыток определяется множителем цательная величина).

где Bi=RTbi.

Если объемы компонентов близки между собой (Vi^V%), то & = &Е*; QA=B(L — х?

(VII, 52)

в этом случае В1=Ва и теплота образования моля раствора QflM> будет равна;

QCM. = (1 - х) & + xQ2 = В (1 - х) я

(VII, 52а)

и

1

;

I

F § г\

1^

Выражаемая этим уравнением симметричная параболическая зависимость теплоты образования моля раствора от мольной доли х (рис. VII, 7) характеррд для регулярных растворов.

Используя уравнения (VII, 51а) и (VII,516), можно рассчитать растворимость твердого вещества в регулярном растворе.

Очевидно, что активность вещества в его реальном насыщенном РАСТЕОРЕ ((VII, 53)

О 0,2 OA —*-Состав, мол. доля В

Рнс. VII, 7. Зависимость теплоты образования одного моля регулярных растворов от состава:

/-CEHE-CEHIA; 2-C

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ромашка украшение зала купить
Фирма Ренессанс лестницы в новосибирске - продажа, доставка, монтаж.
кресло t 9906
хранение вещей на складе север

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)