химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

от идеальности.

Осмотический коэффициент удобен тем, что, вводя его как множитель в уравнения для некоторых свойств идеального раствора, тем самым учитывают отклонение реального раствора от законов идеально разбавленного раствора. Так, например, уравнение (VII, 21) для понижения температуры затвердевания идеального раствора может быть применено к реальному раствору в форме!

&T = -GIn (1 -Х) = ?ДГИД, (VII, 42)

1, пл,

или

RT Т

ДГ = — Y^-1- in [у (1 — Х)] (VII, 42а)

л!, пл.

Коллигативиые свойства растворов. Условия их использования для определения молекулярного веса растворенных веществ. Величина осмотического давления разбавленных растворов, в соответствия с уравнением (VII, 31), пропорциональна числу молекул всех веществ, растворенных в данном объеме раствора, и не зависит от природы растворенных веществ. Это же относится и к величинам некоторых других свойств разбавленных растворов, таких, как относительное понижение давления пара растворителя, понижение температуры затвердевания, повышение температуры кнпення. Все перечисленные свойства разбавленных растворов иосят название КОЛЛИГАТИВНЫХ СВОЙСТВ.

Величины коллнгатнвных свойств прямо пропорциональны друг другу. Каждая из этих величин может быть использована для определения молекулярного веса растворенного вещества (среднего молекулярного веса, если растворено несколько веществ, или растворенное вещество частично ассоциировано или диссоциировано). Измерение осмотического давления как метод определения молекулярного веса нашел лишь ограниченное применение, главным образом для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ; в этом случае он обладает определенными преимуществами перед другими методами (см. стр. 258).

Следует отметить, что ассоциация молекул растворителя в жидкости и присоединение их к молекулам растворенных веществ (сольватация) ие препятствует определению молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах. Ассоциация растворителя в паре мешает определению молекулярного веса вещества, растворенного в жидкости, так как все коллигативные свойства разбавленных растворов связаны с законом Рауля, который не выполняется, если пар растворителя ассоциирован. Примером такой жидкости может являться уксусная кислота, пар которой в значительной степени диме-ризован (ассоциирован в двойные молекулы).

§ 13*. Некоторые классы реальных растворов

Количественные закономерности, учитывающие отклонения свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов, могут быть пока найдены лишь для отдельных классов растворов. Например, такие закономерности удалось установить для растворов неполярных неассоциированных жидкостей, для которых характерны небольшие отклонения от закона Рауля, а также для растворов, теплота образования которых из компонентов равна нулю, и некоторых других растворов.

Рассмотрим некоторые закономерности для указанных классов растворов в общей форме.

Регулярные растворы. В соответствия с уравнениями (VI, 24) и (VI, 25) химический потенциал компонента в реальном растворе равен!

ji, = р.! + ЯГ In щ = J4 + RT In + RT In Xi (VII, 43)

Для идеального раствора той же концентрации по уравнению (VI, 13) химический потенциал идеального раствора равен \х. Ид.==^~г*/?7' In Х(. Вычв-тая второе уравнение нз первого, получаем:

1Ч--Ю,ид. = ЯГ1пТ/ (VII, 44)

Принимая во внимание уравнения (IV, 13), (V, 9) и (V, 19), разность химических потенциалов можно выразить следующим уравнением:

Н — ид. = WT — Hi, ид.] — Т [Si — Sif Ид.] ? (VII, 45)

где Hi и Si соответственно парциальные энтальпия и энтропия. Очевидно, отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора_определяются двумя слагаемыми: тепловым (Я,—Н (. ид ) и энтропийным (Sf—ИД)Г.

Рассмотрим их поочередно.

Так как теплота образования идеальных растворов нз жидких компонентов

равна нулю, то Н1гЩ=Н1 и

Hi - Hi, ид. = Ht -H] = Qi (VII, 46)

где QT—парциальная теплота растворения компонента в реальном растворе.

Полная теплота образования Q для одного моля реального раствора из жидких компонентов:

Q = 2x,Q, (VII, 47)

Выражение, стоящее в скобках последнего члена правой части уравненяя, (VII, 45), может быть представлено так:

Si-\Ид. = (S, - SJ) - (§,, „д. - S]) (VII, 48)

Для определенного класса растворов с небольшими отклонениями от закона идеальных растворов можно предположить, что левая часть уравнения (VII, 48) равна нулю для каждого из компонентов раствора, т. е. что изменение парциальной энтропии каждого компонента при его переходе в раствор данного состава имеет такую же велячину, как и соответствующая величина для идеального раствора:

Sj-S; = Si>Hfl.-Sj (VII, 48а)

Суммарное изменение энтропии при образовании одного моля раствора из чистых компонентов Д5СМ. («энтропия смешения») получается суммированием величин (VII, 48а) для однородней функции состава:

ASCM. = 2х, [St - Sj) = 2xf (S^ ЙД. - S]) (VII, 49)

(в общем случае) (в регулярном растворе)

Растворы, для которых правильны ур

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, преобретай выгодней со скидкой по промокоду "Галактика" в KNS - SURT48RMXLBP - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
стоимость годового сервисного обслуживания системы вентиляции
северсталь пачетная даска
кладовки аренда комплекс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)