химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

ия одного моля чистого второго компонента при температуре ниже точки плавления, соответственно ДЯ равна теплоте плавления Х.2 ПЛ • Учитывая сказанное, получаем из уравнений (VII, 17) и (IV, 19а): ЯПпаз, „АС. = Ч ПЛ. + Т [ - R\na2, НАС. - RT ("^)

иас.

Это уравнение после алгебраических преобразований дает выражение

а для идеальных растворов (а2=х)—уравнение (VII, 166).

В предельно разбавленных растворах С22Ф^2, шы a Очевидно, для этих растворов

Проинтегрировав уравнение (VII, 16в) в пределах от температуры плавления Т0 второго компонента (а—1) до некоторой температуры Т"<Г0 и текущего значения активности аа, получаем:

1гш2--^^(4_-^-)=-А + В (VII, 18)

т. е. в этом случае зависимость In а2 от ИТ выражается прямой линией. Для идеального раствора {а2~х) уравнение (VII, 18) принимает вид:

\wc = -^+ '^- = —± + В (VII, 18а)

т. е. здесь имеет место линейная зависимость In л: от \1Т (рис. VII, 2).

В уравнение (VII, 18) не входят величины, характеризующие растворитель, из чего следует, что идеальная pi а с т в о

римость вещества не зависит от природы растворителя. Это показано "на рис. VII, 2, в правом нижнем углу которого нанесены точки, отвечающие растворимости нафталина в некоторых растворителях при 25 °С (в увеличенном масштабе эта часть рисунка

показана в правом углу сверху). Эти точки ложатся очень близко одна к другой, так как величины растворимости нафталина в указанных растворителях различаются между собой на 1—2%.

AN

На том же рисунке нанесена точка плавления нафталина (lgx=0; г=80 °С).

Если рассчитать X2>IM. по уравнению (VII, 18а), исходя из растворимости нафталина в нитробензоле, близкой к идеальной (х2=0,295), то получается пл.—4650 кал/моль, что немногим отличается от экспериментальной величины, равной 4560 кал/моль.

Рис.

Для определения растворимости малорастворимых веществ нужно интегрировать уравнение (VII, 16а) и при

область предельно разбавленных растворов"

(Т" — ТГ)

1 Х* R

(VII, 19)

Парциальную теплоту растворения Q2 в предельно разбавленных растворах можно вычислить по уравнению (VII, 19) из величин растворимости при двух различных температурах.

При малых концентрациях возможна замена отношения мольных долей отношениями объемных концентраций или других единиц концентрации:

(VII, 19а)

* Так каку2 зависит от Т и Q2 не равно Хг ,пл. вне области предельно разбавленных растворов.

_4 Т" — Т R

§ 7. Отклонения от идеальной растворимости

Растворимость в реальных растворах сильно отличается от идеальной. Вещества сходной химической природы нередко имеют совершенно различные растворимости в том или другом растворителе. Так, растворимость Li3C03 в воде при 70 °С в 100 раз меньше, чем растворимость K2C03, a LiN03 и KN03 растворимы приблизительно одинаково.

Современные теоретические взгляды на взаимодействие компонентов в растворе помогают качественно объяснить отдельные факты растворимости, но уверенно предсказывать величины растворимости какого-либо вещества на основании данных для других веществ пока невозможно. На основании экспериментальных данных—кривых давления пара или иных термодинамических свойств раствора какого-либо вещества—можно, конечно, вычислить (через химические потенциалы или активность) растворимость компонента в каждом отдельном случае.

Легко видеть, что, как и для газов, положительные отклонения от закона Рауля—Генри вызывают уменьшение растворимости твердого вещества, а отрицательные отклонения—увеличение ее. Общие же закономерности ограничиваются качественными обобщениями, охватывающими лишь отдельные классы растворов.

Известно, например, что неполярные вещества лучше взаимно растворимы (так же, как полярные), чем неполярное вещество в полярном растворителе или обратно. Так, соли, мочевина, низшие спирты хорошо растворимы в воде и плохо в углеводородах. Очевидно, наличие диполей у однородных и разнородных полярных молекул вызывает взаимное их притяжение и увеличивает растворимость, тогда как неполярные молекулы выталкиваются из полярного растворителя вследствие дипольной ассоциации его молекул.

Лишь для неполярных веществ (главным образом—органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом этой разности растворимость уменьшается (см. стр. 252).

Сложное взаимодействие факторов, определяющих растворимость, приводит к тому, что в некоторых случаях растворимость уменьшается с ростом температуры, тогда как количественные теории предсказывают рост растворимости с температурой.

§*8. Выделение твердого растворителя из растворов. Криоскопия

Изложенные факты и закономерности, относящиеся к растворимости твердых тел в жидкостях, охватывают и выделение твердого растворителя при охлаждении

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
yfrktqrb yf nfrcb
инсталляция домашний кинотеатр
сушилки для обуви для производства
будут ли елки квн в 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)