химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

ензол . .

Метиловый спирт

Вода

Не

1,22

1,08 0,77

0,60 0,070

Н8

6,5 5,52 3,80

3, 27 4,13 2,31 2,61 2,20 1,56 1,57 0,15

N2

10

12,5 12,52 7,22

6, 42 6,14 5,92 4.40 4,45 2,63 2,35 0, 12 со

12,8 16,9

8,86 9,12 8,54 6,24 6,45 3,94 3, 25 0, 13

02

13,2 19,3 19,8

12,0

9,25 8, 16 7,38

3,18 0,23

СН4

35

42,4 45,3 28,3

28,6 25,8 22,3 20,7

7,1

0,24

С2Н4

152 161

147

75 107

0.33 сог(0°)

257

100 102 211

91 121 113

70 7

NH3(0°)

2380 790

4390 4810

С12(0»)

2900

298С

38

Как видно из таблицы, растворимость так называемых постоянных газов (Н2, Ns, СО, 02) мала (сотые и десятые доли мольных процентов). Относительно высокие растворимости этилена, двуокиси углерода, хлора связаны с тем, что критические температуры этих газов высоки и ближе к критическим температурам растворителей, чем эти же величины для постоянных газов.

Данные табл. VII, 1 показывают, что растворимость С\% в четыреххлори-стом углероде близка к идеальной. То же имеет место для не приведенных в таблице величин растворимости С1а в таких растворителях, как гептан, сероуглерод, четыреххлористый кремний (х—0,27—0,30). Растворимость С12 в воде меньше идеальной. Растворимость СОз во многих растворителях в два-три раза меньше идеальной, в воде же эта растворимость ниже идеальной в десятки раз.

Таким образом, С\г в воде к растворы CGs во многих растворителях обнаруживают большие положительные отложения от закона идеальных растворов,

Большие положительные отклонения характерны для водных растворов постоянных неполярных газов (Hz, N2, О2, СО), а также для растворов этих газов в органических растворителях. Хотя растворимость постоянных газов в органических растворителях во много раз больше, чем в воде, но оиа не достигает идеального значения.

Газы с полярными молекулами сравнительно мало растворимы в неполяр-иых и малополяриых жидкостях (аммиак в толуоле).

Большие отрицательные отклонения и, отсюда, очень большие растворимости S02 и NH3 в водных растворах обусловлены, с одной стороны, химическим взаимодействием с водой, сильно уменьшающим количество свободных молекул S02 и NH3 в растворе, и, с другой стороны, гидратацией этих молекул, за счет чего значительно понижается их летучесть.

Растворение газов в жидкостях сопровождается, как правило, выделением теплоты. Исключением являются растворы водорода и инертных газов в органических растворителях, которые образуются с поглощением теплоты.

В растворах газов легко достигается пересыщение, т. е. концентрация газа в растворе может быть больше равновесной концентрации насыщенного раствора. Для образования пересыщенного раствора необходимо быстро изменить в кзвестиом направлении внешние параметры насыщенного раствора, например повысить температуру или понизить давление.

Пересыщение медленно устраняется путем образования пузырьиов выделяющегося газа на твердых поверхностях (нагревание холодной воды в помеще- • нии). Этот же процесс идет быстро при резком уменьшении давления.

§ 3. Зависимость растворимости газов от температуры

* Это рассуждение не учитывает уменьшения положительного отклонения с температурой.

Растворимость газов при данном давлении, как правило, уменьшается с ростом температуры'(см. табл. VII, 2). Это легко предвидеть: величина р\ (или fl) растет с повышением температуры, поэтому кривые парциального давления газа и прямая идеального парциального давления (рис. VII, 1) с повышением температуры увеличивают свой наклон, а значения растворимости при заданном давлении падают*.

15

— !573

Таблица VII, 2

РАСТВОРИМОСТЬ (КОЭФФИЦИЕНТЫ ПОГЛОЩЕНИЯ Р) НЕКОТОРЫХ ГАЗОВ В ВОДЕ ПРИ 1 атм И РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

Коэффициенты поглощения

t, «с

На о2 со2 H2S so 2

0 0,0215 0,0489 1,71 4,67 79,8

20 0,0182 0,028 0,878 2,58 39,4

40 0,0164 0,0118 0,530 1,66 18,8

60 0,0160 0,0102 0,359 1 19 10,6

Количественную зависимость растворимости газа от температуры можно найти, исходя из уравнения (V, 14), которое для равновесия системы раствор— газ имеет вид:

Р-2, раст. = Г4, г

разеиство это сохраняется при повышении температур (p=const).

Дифференцируя это уравнение, получаем, с учетом вышесказанного:

ДНИ,

дТ

р, X

аТ +

^2, раст. ~дх

dx ='

дТ

р, х

dT (VII, 5)

В данном случае химический потенциал раствора, являющийся в общем случае функцией всех трех переменных (р, Т и х), характеризующих раствор, будет зависеть только от Г и растворимости х, являющейся, в свою очередь, функцией температуры (p=const).

Разделив уравнение (VII, 5) на dT и учитывая, что на основании уравнений (V, 9) И (IV, 16)

6>2

раст.

дх

'Р.Т

(VII, 10)

§ 4. Влияние третьего компонента на растворимость газов 227

Подставив уравнение (VII, 10) в уравнение (VII, 8), решаем последнее отно.

/ёх \ сительно [ —нас.

RT\~LT

Переход вещества из газа в растворе совершается в даииом случае равновесно, поэтому:

с с 5_

°2,раст. °2, р — f

где Q2—дифференциальная (парциальная) теплота растворения га

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат компьютеров в москве
Фирма Ренессанс: лестничный марш цена - надежно и доступно!
кресло soft
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает игровой ноутбук асус - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)