химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

пара меньше аддитивной величины).

Примерами растворов с положительными отклонениями от законов Рауля могут служить растворы:

Азот — кислород

Ацетон — сероуглерод

Ацетон — этиловый спирт

Бензол — ацетон

Вода — метиловый спирт

Четыреххлорнстын углерод — бензол

Четыреххлористый углерод — толуол

Четыреххлорнстын углерод — хлороформ

Этвловын спирт —этиловый эфнр

На рис. VI, 4 изображена диаграмма р—х для одного из этих растворов (бензол—ацетон). При малых концентрациях бензола (jc<0,1) давление насыщенного пара ацетона (растворителя) подчиняется закону Рауля, а давление насыщенного пара растворенного вещества—бензола подчиняется закону Генри. Это область предельно разбавленных растворов. При малых концентрациях ацетона (в левой части диаграммы) отчетливо выраженной области лредельно разбавленных растворов не наблюдается.

К растворам с отрицательными отклонениями от законов Рауля относятся, например, растворы:

Вода — азотная кислота Вода — хлористый водород Уксусная кислота — пиридин

Хлороформ — ацетон Хлороформ — бензол Хлороформ — этиловый эфир

Диаграмма давления пара раствора хлороформ—этиловый эфир показана на рис. VI, 5.

Область предельно разбавленных растворов заметна в интервале малых концентраций хлороформа (*<0,05) и в интервале

400

^300

%^ гоо

X100

малых концентраций этилового эфира [(1—я)<0,1]. Давления пара растворенного вещества в этих интервалах меньше дав лений идеальных растворов (&<р°).

\

о

0,2 ОЛ 0,6 0,6 1,0Состав, AfOJT. доля (СНзДО

Рис. VI, 5. Давление пара системы (QH^aO— СНСЬ.

Величины общего давления р в этих системах изменяются монотонно с изменением величины х. Если отклонения от закона идеальных растворов велики, то кривая общего давления пара проходит через максимум или минимум. Чем ближе между собой давления насыщенного пара чистых жидкостей, тем меньшие положительные или отрицательные отклонения парциальных давлений от закона Рауля вызывают появление экстремума на кривой общего давления.

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля.

Процессы взаимного удаления однородных молекул при образовании раствора сопровождаются поглощением теплоты, поэтому

в первом случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во втором случае, при особых взаимодействиях разнородных молекул, указанных выше, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Таким образом, знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения должны в общем случае совпадать. Такое совпадение, как правило, наблюдается.

480

400

3S0

%240

160

Следует иметь в виду, что факторы, вызывающие положительные и отрицательные отклонения, могут действовать в растворе одновременно, поэтому наблюдаемые отклонения часто являются результатом наложения противоположных по знаку отклонений. Одновременное действие противоположных факторов особенно наглядно проявляется в растворах, в которых знак отклонений от закона Рауля—Генри изменяется с изменением концентрации.

80ъ~СостаВ, мол. доля НгО

Рис. VI, 6. Давление пара сипе-мы C6H6N—Н20.

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—вода при 79 °С (рис.VI, 6). В интервале концентраций пиридина (I—лс)=0 4-0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (I—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при я=0,96 также соответствует идеальному раствору.

Наблюдаются также изменения знака теплоты смешения с изменением состава (растворы хлороформа в спиртах, водные растворы этилового спирта при /^50 °С). Это иллюстрирует рис. VI, 7, на котором показана зависимость от состава раствора теплоты образования одного килограмма раствора С2НбОН—Н20 из компонентов при разных температурах. При 50 °С раствор с 70% спирта, а при 80 СС раствор с 34% спирта образуются без поглощения или выделения теплоты, т. е. при этом содержании спирта происходит изменение знака теплоты смешения компонентов.

Из сказанного, между прочим, вытекает, что отсутствие отклонения от закона Рауля или равенство нулю теплоты смете1 О Л V Г~!С\

ния при образовании раствора одного какого-либо состава не являются признаками того, что данные компоненты при смешении

образуют идеальные растворы.

От

§ 4. Диаграммы равновесия жидкость—пар в бинарных

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минеральная структурная штукатурка
наклейки на окно божья коровка купить купчино
лепс 18 ноября
colornova disco купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)