химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

модействия. К ним относятся: ориентационное притяжение между молекулами с постоянным диполем, индукционное притяжение между молекулами с постоянным диполем и молекулами с наведенным диполем и дисперсионное притяжение между взаимо-наведенными диполями молекул, момент которых колеблется около нуля.

Энергия взаимного притяжения молекул для всех указанных типов взаимодействия приблизительно обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами. Указанные взаимодействия в некоторых случаях приводят к ассоциации молекул жидкости (так называемые ассоциированные жидкости). Между молекулами ассоциированной жидкости образуются кратковременные непостоянные связи. К таким связям относится водородная связь, которая создается за счет электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (главным образом к атомам фтора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы.

Притяжению молекул противодействует отталкивание, имеющее значение при малых расстояниях и обусловленное, в основном, взаимодействием электронных оболочек. Это отталкивание в совокупности с тепловым движением уравновешивает притяжение. Таким образом устанавливаются средние равновесные расстояния между движущимися (колеблющимися, вращающимися и эпизодически перемещающимися) молекулами жидкости.

Термодинамической мерой молекулярного взаимодействия в жидкости может в известных границах служить внутреннее давление жидкости (dU/dv)p[cM. уравнения (IV, 30—33), стр. 127—128].

В растворе наряду с взаимодействием между молекулами од-лого из компонентов (однородные молекулы) существует взаимодействие между молекулами разных компонентов (разнородные молекулы). Эти взаимодействия при отсутствии химической реакции, так же как и в чистой жидкости, являются ван-дер-ваальсо-выми. Однако молекулы растворенного вещества (второго компонента), изменяя окружение молекулы растворителя (первого компонента), могут существенно изменять интенсивность взаимодействия между молекулами последнего и сами взаимодействовать между собой иначе, чем в чистом втором компоненте. Взаимодействие между разнородными молекулами может следовать иным закономерностям, нежели взаимодействие между однородными молекулами. Кроме того, разнородные молекулы могут взаимодействовать химически, образуя прочные или легкодиссоциирующие соединения* (последние часто не могут быть выделены в чистом ^иде).

В качестве примера можно указать на вероятность существования в соответствующих растворах таких молекулярных соединений, как H2S04H20, H2S04-2H20; H2S04-4H20; СаС13-6Н20; Hg(CN)2.(C5H5N)2; HgBr(C5H5N)2 и т. д.

Очевидно, что характер связей молекул компонентов, входящих в такие соединения, в разных случаях различен. Так, в комплексе тринитробензол—нафтиламин [CeH3(N02)3-C10H7NH21 диполь группы N02 индуцирует диполь в ароматическом ядре амина и оба диполя притягиваются (индукционное взаимодействие). В той же системе, по-видимому, имеется и ориентационное взаимодействие постоянных диполей нитро- и аминогруппы [CeH3(N02)3-NH2-C10H71. Прочность соединений таких типов, «естественно, различна.

Однородные молекулы также могут давать димеры и полимеры. В отдельных случаях такие образования не имеют характера временных статистических сочетаний молекул, а могут рассматриваться как новые молекулы, прочность которых, естественно, также весьма различна. Так, для муравьиной кислоты характерен димер

Н—С ^с-н

который сохраняется и в газовой фазе.

* В таких непрочных соединениях нередко основную роль играет водород ная евязь.

Тенденции к ассоциации (соединение однородных молекул) и сольватации (соединение разнородных молекул) являются конкурирующими. Так, бензойная кислота в неполярных раствори

использованного Менделеевым, нашла впоследствии широкое развитие в трудах Н. С. Курнакова и его учеников, разработавших теорию и методы фнзнкохимнческого анализа.

В настоящее время в целях физнко-хнмнческого анализа растворов используются самые различные свойства.

to

"41

10

Рассмотрим здесь в качестве примеров диаграммы, изображающие зависимость некоторых свойств бинарных жидких систем от нх состава, по которым можно установить наличие химического соединения между компонентами раствора.

Рис. V, 3. Зависимость некоторых 4 свойств раствора C3H5NSC— —C5Hl0NH от состава.

На рнс. V, 3 изображены изотермы теплоты смешения (Q) компонентов, объемного сжатия (AV) при смешении и вязкости (-rj) растворов пиперидин— аллнловое горчичное масло (C3N5NCS). Все свойства обнаруживают более нли менее резкий нзлом в ^максимуме при отношении компонентов 1:1. Точка излома в максимуме, называемая сингулярной точкой, указывает иа образование прочного химического соединения, содержащего компоненты в приведенном отношении.

На диаграмме свойств системы этиловый эфнр—хлороформ (рнс. V, 4) максимумы на кривых ясно выражены для теплоты смешения (Q) и для теплоемкостей (Ср), однако изломов на крн- ^ вых нет. Здесь образуется соединение 1:1, в значительной мере диссоциирующее.

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки мебельные скоба
дачные поселки по минке
билеты на концерт киркорова в москве 30 апреля 2017 года
dkex 280-4 centrifugal atex

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)