химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

направление, в котором сместится равновесие, например при увеличении давления, определяется знаком разности v2—иг. Если иж—Ут>0, то с повышением давления температура плавления (т. е. температура сосуществования двух фаз) повысится. В том случае, когда давление увеличивается при постоянной температуре, должно произойти уменьшение объема, т. е. произойдет затвердевание жидкости. Если иж—Ут<0, то увеличение давления обусловит понижение температуры плавления, или (при T^const) плавление твердого тела.

Уменьшение давления при постоянной температуре вызовет обратные процессы, в обоих случаях связанные с увеличением объема. Таким образом, можно обобщить все случаи изменения ?фазового равновесия под влиянием давления условием:

(Ьр)т (До)Л т < О

Здесь знак 5 указывает изменение внешнего фактора, а знак Д— изменение объема при фазовом переходе, если он происходит при постоянном внешнем факторе, но в том направлении, которое вызвано внешним воздействием, т. е. изменением давления на Ьр.

Разбирая влияние температуры на тот же процесс, получаем условие смещения равновесия:

(ЬТ)р (Д%, т > О

При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры фТ)р.

Оба указанные правила можно обобщить, если обратить внимание на знаки частных дифференциалов в уравнении (IV, 21), написанном для общего случая, с учетом уравнения (I, 24):

dU=TdS — bA = TdS — pdv + Pdh+odS+tydB + ... =

= ZXtdxt

Здесь все коэффициенты получают обобщенный символ Xh а независимые переменные—символ xt. Коэффициенты при дифференциалах всех независимых переменных имеют положительные знаки, кроме давления р. Условившись приписывать положительному изменению давления Ър знак минус (что равносильно из

менению принятой системы знаков для работы на обратную), получим общее правило, по которому

(Щ)Л*хдъ>0 (IV, 79)

Легко убедиться, что не только фазовые превращения, но и другие процессы перемещения и изменения вещества (адсорбция, химическая реакция и др.) подчиняются этому правилу, которое представляет собой один из вариантов правила смещения равновесия Jle-Шателье—Брауна*.

* Правило Ле-Шателье—Брауна формулируется различными, сильно отличающимися способами, многие из них слишком широки, нестроги, и применение их может привести к ошибкам. Здесь дается такая частная формулировка правила Ле-Шателье, которая применима только к фазовым превращениям вещества. В такой форме она может быть доказана в общем случае.

Оно применимо и к смещениям равновесия, вызваннным изменением таких параметров, как поле тяготения, электрический потенциал и др.

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРОВ

ГЛАВА V

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРОВ. ГАЗОВЫЕ СМЕСИ (РАСТВОРЫ) § 1. Растворы (определение). Концентрация

Растворами называются фазы, состав которых можно изменять непрерывно (в известных пределах), т. е. фазы переменного состава*. Таким образом, растворы—это однородные смеси молекул (в частных случаях—также атомов, ионов) двух или более веществ, между которыми имеются физические и, нередко, химические взаимодействия.

Ассоциация молекул какого-либо соединения и сольватация (соединение молекул растворенного вещества и молекул растворителя в непрочные комплексы), не ведущие к образованию особенно больших молекул, не нарушают однородности раствора.

Иной характер имеют смеси, в которых частицы одной из составных частей смеси состоят из большого числа молекул и являются, как правило, микрокристаллами со сложной структурой поверхностного слоя. Такие смеси неоднородны, хотя на первый взгляд и могут казаться однородными. Они микрогетерогенны. Эти смеси называются коллоидными системами. Между обоими классами смесей возможны непрерывные переходы**.

Растворы, как правило, термодинамически устойчивы, и их свойства не зависят от предыдущей истории, тогда как коллоидные системы очень часто неустойчивы и обнаруживают тенденцию к самопроизвольному изменению.

* Напомним, что фазами называются однородные (гомогенные) части системы, отделенные от остальных частей поверхностями раздела (см. стр. 27). Фаза имеет во всех точках одинаковый состав и свойства. Каждая фаза характеризуется своим уравнением состояния.

** До недавнего времени коллоидные системы назывались коллоидными растворами, в противоположность которым молекулярные смеси назывались молекулярными или истинными растворами. Мы будем называть молекулярные смеси просто растворами.

Коллоидные системы в настоящем курсе рассматриваться не будут. Изучение их свойств составляет предмет коллоидной химии.

Простейшие составные части раствора, которые могут быть выделены в чистом виде и смешением которых можно получить растворы любого возможного состава, будем называть компонентами раствора*.

Во многих случаях деление их на растворитель и растворенные вещества условно. Обычно компонент, находящийся в избытке по сравнению с другими, называют растворителем, остальные же компоненты—р

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы для свадьбы
Фирма Ренессанс: лестница из дерева цена - качественно, оперативно, надежно!
стул zeta
В магазине КНС Нева жесткий диск купить в СПБ - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)