химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

20 50 100 200 300 350 370 374

—=L, кал!г . . . 594,7 584,1 567,9 539,1 463,4 335,1 213,0 107,0 35,3 М

Теплоты испарения различных жидкостей закономерно связаны с их нормальными температурами кипения. По правилу Траупгона (1884) мольные энтропии испарения различных жидкостей в нормальных точках кипения одинаковы:

А5ИСП< - «20 — 22 шл1моль-град (IV. 58)

* кип.

Это правило не выполняется в отношении многих веществ (см. табл. IV, 4), например для ассоциированных жидкостей (вода, аммиак, спирты). Правило Траутона приближенно выполняется для углеводородов и их производных, эфиров и других классов неполярных веществ.

Таблица IV, 4

Энтропии испарения некоторых жидкостей в точках кипения

Вещество г

кип. °К X

кал/моль ASHcn. кал/моль- град

4,2 22 5,2

Водород 20,4 216 10,6

Окись углерода 81,6 1414 17,3

77,3 1362 18,0

Кислород 90,1 1630 18,0

1155 23300 20,2

319 6490 20,4

307 6466 21,1

353 7497 21,2

375 8310 22,2

630 14200 22,6

1180 27730 23,5

Хлористый калий .... 1690 40500 24,0

373 9700 26,0

Этиловый спирт .... 351 9448 26 9

Правило Гильдебранта (1915), аналогичное правилу Траутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. При этом ASHCn. равно 20—22 кал!моль-град при Уг=49,5 л(моль.

§ 10*. Фазовые переходы второго рода

Кроме фазовых переходов первого рода, существуют также фазовые переходы второго рода. Для них характерно ие только равенство изобарных потенциалов, ио и равенство энтропии и объемов сосуществующих в равновесии фаз, т. е. отсутствие теплового эффекта процесса и изменения объема при температуре превращения:

Дс? = 0; ДК=0; Д5 = 0

Вторые производные изобарного потенциала при фазовых переходах второго рода изменяются скачкообразно (как и при переходах первого рода):

гаа (до] г

аг3 р

эа (Ару

ДСР

= д ю vQ^o

30 25

%20

щ

5 0.

I'5 I

j

о /о

г Р

О i. Ч. л—д 0й

о

Рис. IV, 5. Зависимость теплоемкости жидкого Не от температуры (Кезом и Клузиус).

Рис. IV, 5, иа котором представлена завясимость теплоемкости жидкого гелия от температуры вблизи абсолютного нуля (Кезом и Клузиус, 1932), показывает такое скачкообразное изменение теплоемкости, происходящее при превращении двух модификаций жидкого гелия при 2,2 °К (это превращение относится к переходам второго рода)*.

Как видно из рис. IV, 5, в некотором интервале температур вещество поглощает значительно большее количество теплоты, чем то, которое соответствовало бы кривой теплоемкости при отсутствии пика. Эта дополнительная теплота связана с превращением второго рода, ио она поглощается в некотором ин* Кривая иа рис. IV, 5 напоминает греческую букву X, поэтому точка превращения Неп 5*: Het часто называется Х-точкой, а само превращение—

Х-превращением.

тервале температур и вызывает аномальное увеличение теплоемкости в этом интервале. При температуре максимума кривой теплота ие поглощается.

К фазовым переходам второго рода относятся многие превращения, весьма различные по природе фаз и характеру явления. К ним, например, относятся превращения ферромагнитных тел при температуре, называемой точкой Кюри, выше которой тела теряют ферромагнитные свойства; превращение обычных металлов в сверхпроводники при низких температурах; процессы распада и образования иитерметаллических соединений в твердых металлических растворах и др.

Примером процессов, которые протекают в кристаллических телах и могут быть отнесены к фазовым переходам второго рода, являются процессы в кри\

1^

1 )

1 1 ! ! 1 ?

Рис. IV, 6. Зависимость теплоемкости CuSC>4-5H$0 от температуры.

сталлическом пентагидрате сернокислой меди, отраженные иа кривой теплоемкости этой соли. На рис. IV, 6 изображена зависимость теплоемкости CuSCvSHaO (при давлении 692 мм pm. cm.) от температуры. На кривой обнаруживаются три особые точки—острые максимумы. Можно считать, что при соответствующих температурах получают свободу вращения молекулы кристаллизационной воды—сначала две из пяти, затем другие две и, наконец, последняя. Действительно, в кристаллической решетке CuS04-5H20 молекулы кристаллизационной воды занимают три различных геометрических положения, неравноценных и в энергетическом отношении. При температурах 96—145 °С и указанном давлении пятиводный гидрат теряет кристаллизационную воду также в три этапа с переходом в низшие гидраты и безводную соль.

§ 11. Зависимость давления насыщенного пара от температуры

Давление насыщенного пара жидкости резко увеличивается с повышением температуры. Это видно из рис. IV, 7, на котором изображены кривые давления пара некоторых жидкостей, начинающиеся в точках плавления и оканчивающиеся в критических точках.

Функциональная зависимость давления насыщенного пара жидкости от температуры может быть выражена уравн

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по шитью одежды в царицыно
классификация кинотеатров
часы гуес женские каталог
В магазине KNSneva.ru жесткие диски Lenovo - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)