химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

Р?(т),

Н3 (г)

D2 (г) 03 (г) Оэ (г) Л (г) Л (т)

1,7

0,585 1,361 10,6 15,1 31,23 34,62 49,06 57,07 62,29 27,9

Н20(г) . Н20 (ж) DaO (ж) СО (г) . С02(г) . NO (г) . N02{r) . N,05 (г) NaCl (т) NaJ (т) . СН4 (г) .

45,106

16,75

18,08

47,32

51,07

50,339

57,47

81,8

17,31

22,5

44,46

С2Н6 (г) . . н-С4Н10 (г) . ЙЗО-С4Н10 (г) С6Н6 (г) . . С6Н6 (ж) . . СН3ОН (ж) . С2Н5ОН (г) . С2Н5ОН(ж) . СНдСООН (г) CsH3COOH (ж)

54,85

74 10

70,42

64,457

41,49

30,5

66,39

38,4

70,1

42,1

* Следует отметить, что количество данных по значениям энтропии веществ, собранных в сводных таблицах, сравнительно мало.

В связи с этим важное значение приобретают приближенные эмпирические соотношения для энтропии отдельных классов и групп неорганических соединений. Так как во многих из этих соотношений используются значения изменений энтропии, происходящих при химических реакциях, то некоторые сведения об этих изменениях будут даны ниже (стр. 325).

Энтропия широко используется в технической термодинамике (теплотехнике), как один из важных параметров рабочего тела в тепловой машине, например водяного пара. Величины энтропии водяного пара в данном состоянии вычисляются по сравнению с некоторым стандартным состоянием—обычно ? °С и 1 am. Эти значения энтропии используются для построения так называемых энтропийных диаграмм состояния водяного пара в координатах 5—Т или S—Н (диаграмма Молье). В таких диаграммах, подобно диаграммам и—р, можно изображать различные процессы, протекающие в рабочем теле тепловой машины и составляющие рабочие циклы машины.

Диаграмма S—Т обладает тем преимуществом по сравнению с диаграммой v—р, что изотермические и адиабатические процессы изображаются на этой диаграмме горизонтальными и вертикальными прямыми линиями. Площадь цикла Карно (величина работы цикла) определяется площадью прямоугольника ABCD, а теплоты Qt и Qz—площадями прямоугольников ASSiSj и DC5aSj (рис. Ill, 4). Относительное расположение линии, изображающих простые частные процессы, показано в верхнем ^правом углу этого рисунка в той же системе координат S—Т.

Рис. Ill, 4. Схема энтропийной диаграммы.

Щ. Одна из диаграмм, предложенных Молье, а именно диаграмма S—Я, обладает тем достоинством, что, помимо простоты изображения адиабатических процессов (вертикальные прямые), разность энтальпий, отвечающая теплоте, поглощаемой рабочим телом при постоянном давлении, определяется разностью ординат конечной и начальной точек процесса. Изобары и изохоры изображаются на диаграмме Молье сеткой двух пересекающихся семейств кривых.

§ 8. Статистический характер второго закона термодинамики

Термодинамический метод, как указывалось выше (стр. 26), неприложим к системам, состоящим из малого числа (единицы, десятки, сотни) молекул. Это связано с тем, что в таких системах исчезает различие между теплотой и работой. Одновременно исчезает однозначность направления процесса, устанавливаемого вторым законом, и категорическое утверждение о невозможности одного из направлений процесса заменяется оценкой относительной вероятности обоих, противоположных направлений. Наконец, для очень малого числа молекул оба направления процесса (приобретающего в такой системе иной характер, чем в макроскопической) становятся равноценными. Чисто механическое движение отдель

ных молекул обратимо и преимущественного направления не имеет.

Сказанное выше можно иллюстрировать следующим мысленным опытом.

В первый из трех ящиков помещают сорок жетонов, перенумерованных от № 1 до № 40. Во второй ящик помещают сорок одинаковых также перенумерованных шаров. Третий ящик пуст. Вынимают наугад жетон из первого ящика, записывают его номер и кладут обратно в этот же ящик. Из второго ящика вынимают

30

J 10

40

70

80

Рис. III, 5. Результаты опыта с шарами.

шар с таким же номером, как записанный, и перекладывают его в третий ящик. Продолжая вынимать жетоны из первого ящика и записывать номера, перекладывают шары, имеющие записанные номера, из второго ящика в третий, или из третьего во второй, если эти шары уже раньше были перемещены из второго ящика в третий. Изобразим на графике результат этого опыта (который должен быть достаточно длительным) таким образом, что на оси -абсцисс откладываем номер опыта, а на оси ординат абсолютное значение разности чисел шаров во втором и третьем ящиках (начальная величина этой разности равна, очевидно, сорока).

На рис. (111,5) показан примерный ход опыта. Неизбежное падение разности вначале сменяется зигзагообразным движением, стремящимся в общем вниз, к уменьшению разности и числе шаров. Эта разность доходит до нуля. Однако с неизбежностью сейчас же происходит возрастание разности, иона, оставаясь близкой к нулю, колеблется в пределах небольших величин. Сохраняется возможность и значительного увеличения разности; вероятность такого роста быстро убывает для больших величин разности.

Изложенный опыт показывает также неизбежность отклонения системы от состояния, при котором имеет место равномерн

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мраморный портал для электрокамина купить
CS/1263 PARISIENNE стул (Calligaris)
штатные головные устройства для lexus цена
bsf 90

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)