химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

4; АН\ - — 15,99 тал (I)

2С (гр.) + ЗН2 = QHg; > ДЯП = — 16,52 ккал (II)

С (гр.) = С (г); АН°Щ=, 172,7 ккал (Ш)

Нв = 2Н; ДЯ^= 103,05 ккал (IV)

Комбинируя уравнения I—IV, получаем;

СН4 = С (г) 4- 4Н; ДЯу = 394,80 (V)

СаН6 = 2С (г) 4- 6Н; Дtfyj = 671,10 (VI)

Теплоты (энергии) диссоциации на атомы при 0 °К равны суммам энергий всех связей в молекуле:

* При расчете используются значения теплот реакций, отнесенные к 0 °К.

ДЯу = 394,80 = 4ЕС_Н; АН°У1 = 671,10 = EQ_C + 6Яс__н

Решая систему из этих двух уравнений, получим:

Яс_н = 98,70 ккал [моль; ?с_с = 78,90 ккал/моль

Значения энергий связей, которые могли бы быть положены в основу расчета теплот образования широкого круга соединений получают как средние величины, вычисленные из опытных термохимических данных для большого числа соединений данного ряда. Энергии некоторых важнейших связей, полученные путем усреднения, приведены в следующей таблице.

Энергия химических связей

Связь Молекуле Энергия связи ккал/моль Связь Молекула Энергия связи ккал/моль

с-н 98,7 С—N Амины, нитроалканы 65,9

с-н 99,4 C = N HCN; (CN)2 .... 207,9

с—н Алкииы, HCN, CHCL, 96,3 О—н HaO 109,4

с—н 100,7 о—н Спирты ...... 104,7

С—С1 Алкилхлориды . . . 76,0 О—F FaO 45,0

С—С1 СС14 и СНС13 . . . 75,8 О—С1 C120 , , 48,9

С—С1 74,4 О—О H202 33,3

С—Вг Алкилбромиды . . . 63,3 S—н H2S 86,8

С—J Алкилиодиды .... 47,2 S—С1 S2C12 ....... 71,0

с—с Алкаиы, (CN)2 . . . 79,3 s=o S02 125,9

с—с RCHO; RR'CO . . . 83,8 S—S S2C12 69,0

с—с Бензольное кольцо 116,4 N—Н NH3, амины 92,0

с=с 140,5 N=0 Нитроалканы . . . . 103,9

с=с Алкииы 196,7

С—О Спирты, простые NO 149,4

79,6 N—N N-A 42,5

с=о RCHO; RR'CO . . . 168,7 As—Н AsH3 47,5

с=о 191,0 ASCI AsCl3 60,3

с=о СО .*».#... 255,8 As—Br AsBr3 51,8

As—J AsJ3 33,1

As—As As4 15,1

Аналогичные таблицы, приводимые в различных справочниках и монографиях, содержат величины энергий связей, часто заметно различающиеся между собой. Причиной этому являются, во-первых, расхождение в величинах энергии возгонки углерода, положенных в основу расчета. Эти расхождения несущественны для практического использования таблиц, так как влияние этих величин элиминируется при обратном расчете теплот образования соединений из простых веществ с помощью той или иной таблицы. Второй, более существенной причиной расхождений (менее значительных), являются различные наборы исходных данных, положенные в основу отдельных таблиц.

Так как таблицы содержат средние величины, то рассчитанные с их помощью теплоты образования органических соединений содержат ошибку до 1—2 ккал.

Точность подобных расчетов сильно возрастает, если учесть, как влияет на энергию данной связи ее окружение в молекуле, а именно типы связи атома углерода, участвующего в изучаемой связи, с другими атомами (например, связи обычная, двойная, тройная и т. д.) и природа атомов, связанных с атомом углерода.

В. М. Татевский показал (1951), что существенное влияние на энергию связи имеет валентный тип участвующих в ней атомов. Так, им установлены три типа связи С—Н, различающихся по характеру связи атома углерода с

другими атомами (кроме данного атома водорода), а именно! -^С—Н; ^С—Н;

=С—Н. Все три типа различаются по величине энергии связи С—Н. Возможно установление подтипов в зависимости от того, .является ли атом углерода первичным, вторичным или третичным.

Аналогичным образом устанавливаются типы и подтипы связей С—С. Средние значения энергии типов и подтипов основных связей в молекулах органических соединений рассчитывают на основе большого экспериментального материала по теплотам сгорания. Зная эти значения, можно по методу, описанному выше (стр. 68), с большой уверенностью рассчитывать теплоты образования соединений с известной структурой.

В том случае, если экспериментально найдена атомная теплота образования соединения, структура молекулы которого неизвестна, последнюю можно установить, сравнивая опытное значение атомной теплоты образования с вычисленным в предположении, что молекула соединения имеет ту или иную структуру.

§ 6*. Теплоты растворения

При смешении жидкостей и при растворении в жидкостях твердых тел и газов происходит поглощение или выделение теплоты, которое нередко достигает значительной величины. Эта теплота определяется экспериментально путем непосредственного смешения компонентов в калориметре, а также может быть вычислена из других термодинамических величии.

Обычно теплота растворения рассчитывается иа моль растворенного вещества, однако для растворов жидких компонентов она нередко относится к одному молю раствора.

Теплота растворения зависит от относительных количеств смешиваемых компонентов и от того, были ли они в начале взяты в чистом виде или один из них вводился в раствор с некоторой начальной концентрацией.

Теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при смешении чистых веществ, называется интегральной теплотой растворения. Зависимость интеграл

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать соната kids двухъярусная
что такое задатчик уставки
кухня на заказ верхний мамон
http://help-holodilnik.ru/remont_model_783.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)