химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

из нее. Выражая с помощью уравнения (36) величину W ЧЕРЕЗ P0W0/P и подставляя ее в уравнение (35а), получаем

откуда

P0W0

DX = —

KS

kS

DP DX

• PDP

(37)

(37a;

Интегрируя это уравнение от я=0 (вход в колонку) до Х (положение рассматриваемого слоя dx внутри колонки), получаем:

X —

KS

2pow0t\

(376)

Меняя местами величины Р и р,- и умножая и деля правую часть этого выражения на PL,- получаем:

KSGPP

2щ0

РО

_Р_ РО

(37в)

Очевидно, что у выхода из колонки Х=1 и Р~Р0> поэтому

а

2-ГРО [ \ РО )

(37г)

{pilPof

Деля уравнение (37в) на выражение (37г), получаем:

х (PifPo)2-(p!po)*

(38)

откуда получается зависимость давления в колонке р от расстояния х от входа в колонку:

Р/Р

(Pi!p0)*-[(PiIPo)2-n

Т

(38а)

Это уравнение показывает, как уменьшается давление с увеличением расстояния от входа в колонку. На рис. 14 показаны зависимости plp0 от относительного расстояния xjl от входа в колонку прн различных значениях пара-метра PilPo- Из рисунка видно, что в начальной части колонки (при малых значениях xll) давление падает медленно, почти пропорционально длине, но ближе к выходу оно снижается значительно быстрее. Для значений р//р0, близких к единице (например, меньших 1,5), градиент давления в колонке можно принять постоянным.

dt = ~-g -dx

Рассмотрим теперь влияние перепада давления газа в колонке на время удерживания газа-иосителя. Так как w

(39)

dx~ udt~Q— dt, то

Интегрируя это уравнение в пределах от момента входа в колонку (^=0; х=0) до момента выхода из колонки этой же порции газа-иосителя (^~^о<изм.)» х==1)> получаем для измеряемого времени удерживания ^о(изм.) ПРИ наличии перепада давления в колонке, т. е. при переменном значении w:

0(изм.)~

dx

(39a)

газа вдоль колонки, прн разных значениях р//р0.

Подставив в это уравнение выражение (37а) для dx, получим:

0 (изм.)

Po^o^l J

dp

(40)

Подставляем далее в эту формулу переменную величину w=p0wolp из уравнения (36) и интегрируем. Это дает

0 (язи.)

3wU

bS* kS\ р0

{Pl-P\)=-J~[{PiIPo?-l]

(41)

равна предельному времени удерживания газа-носителя прн нулевом перепаде давления в колонке. Поэтому

, _ А, (Р//Ро)3 ~ I ,,,,

Г0(Нзм.)- з Г0(ро = рЛ (р./ро)Я_1 I44'

Это уравнение позволяет от измеряемого времени удерживания 'о(изм) газа" носителя при фактически действующем в колонке перепаде давления перейти к предельному времени удерживания t ( ) газа-носителя для нулевого перепада давления:

*°(р0-- pt) = *° <изм-> ^

где множитель

3 (Pifpn)2— 1

f = — UWo'' (45)

2 (Pi/p0)3-l

представляет собой поправку на перепад давления в колонке или, иными словами, поправку на отклонение объемной скорости w в колонке от постоянной величины (от величины w0—объемной скорости у выхода из колонки при давлении р0). Так как

{PiiPoY - 1 = (PilPo - 1) [{PiiPoY + Pi/Po + 1]

{PilPo? - 1 = (Pi/Po - 1) (PilPo + 1)

TO

2 (pi/po)* + p ^р0 + 1 Отсюда видно, что при бесконечно медленном течении газа (р0—Рд

Ч=»,?>=' <456)

и мы получаем выведенные в предыдущем параграфе формулы для равновесной хроматографии при нулевом перепаде давления газа в колонке.

Естественно предположить, что измеренное . время удерживания tc ^изм j

интересующего нас компонента при наличии перепада давления газа в колонке находится в том же отношении ко времени удерживания t?^_^ этого компонента при нулевом перепаде давления в колонке, что и измеренное время у держивания газа-носителя 'о (изм.) ко времени *0(f=i)> которое было бы при нулевом перепаде давления, т. е. при F=L. Иными словами, мы предполагаем, что

/ 1 t

LC (изм.) *0 (изм.)

-}-=~t L , (46)

В соответствии с выражением (44) отсюда следует, что

tC(F = 1) = *с (изм.)/ (46а)

Таким образом, и для определения времени удерживания данного компонента при нулевом перепаде давления в колонке tC(F—I) надо измеренное время удерживания tc ^изм ^ этого компонента в той же колонке умножить на поправочный множитель /.

Измеренное время удерживания компонента ^(Изм.) можно связать с константой равновесия изотермы распределения (константой изотермы Генри) К.

По уравнению (16) tR^=v~=t^^^^К при условииf—l. Поэтому от измеряемого исправленного времени удерживания компонента г#(ИЗМ.) надо перейти к соответствующему времени удерживания этого компонента ^ ПРИ нулевом перепаде давления. Вычитая уравнение (44а) из уравнения (46а), получаем это исправленное время удерживания компонента, приведенное к нулевому перепаду давления в колонке:

(/ = 1) = *с (f = 1) 'о (f = 1) = 'с (изм.) F ~~ *0 (изм.) / = 0? (изм.) F (4^)

Объединяя это уравнение с уравнением (16), получаем связь между измеренным временем удерживания и константой равновесия Генри:

*R (изм.) / = TQ(F = 1)АК (48)

или в соответствии с выражением (43)

Относительно этого уравнения можно сделать такие же замечания, какие были сделаны в § 3 (стр. 559 сл.) относительно уравнения (16а). Следовательно, и в этом случае

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
головные микрофоны в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - изготовить лестницу на второй этаж цена - продажа, доставка, монтаж.
стул барный zeta
минибоксы временного хранения посуточно цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)