химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

меси С2НВ, C3HG и С2Н4 на цеолите при разных температурах (а); зависимости отношений

времен удерживания tR СЗН8 И 'АДНА,СзН8

от температуры колонки (б).

ние температуры, усиливающее тепловое движение, уменьшает вклад специфических взаимодействий в энергию адсорбции этилена. Поэтому с ростом температуры время удерживания этилена становится меньше времени удерживания пропана (пик этилена

«обгоняет» пик пропана, рис. 12,а). В то время как отношение времен удерживания этана и пропана {неспецифические взаимодействия) практически не зависит от температуры, отношение времен удерживания этилена и пропана с ростом температуры резко уменьшается (рис. 12, б).

Связь VR или tR с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипягцих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмо-гелн, неполярные активные угли (в зависимости от природы разделяемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие резуль-. таты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов: для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла); для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящнх и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах.

Для ускорения выхода из колонки сильно удерживаемых неподвижной фазой компонентов часто применяется постепенное разогревание колонки по заданной программе (обычно с постоянной скоростью). По мере прохождения анализируемой смеси через колонку температура ее повышается, так что более сильно удерживаемые компоненты выходят при более высокой температуре. При этом пики этих компонентов сужаются и подтягиваются друг к другу. Типичная хроматограмма этого рода представлена на рис. 13.

В теплодинамическом методе Жуховицкого и Туркельтауба на колонку действует температурное поле печи, движущейся вдоль

колонки в одном направлении с потоком газа-носителя. Наличие температурного градиента в печи приводит к сжатию хроматогра е

См

«5

О

<

ее

о

и

I 1

—L

Время, мин —

О

tso

WO

о

ОхлаоМ ?g^^^-s^r*-Программирование темп.

, Изотерми*есхии\

, ?25°С пин-^А-* ~-

' ' ре tie им

Рис. 13. Разделение углеводородной смеси с применением программированного подъема температуры.

фических полос, т. е. к концентрированию разделяющихся компонентов. Образовавшаяся «хроматермограмма» движется по колонке со скоростью, равной скорости движения печи.

§ 4, Изменение давления газа в хроматографической колонке

Определение истинного времени удерживания и удерживаемого объема с учетом перепада давления в колонке. Поскольку газ в колонке фильтруется через узкие зазоры между зернами адсорбента1 или носителя (в колонках с насадкой из этих зерен) или через тонкий длинный капилляр (в капиллярных колонках), то вследствие вязкого течения скорость ^аза от входа в колонку и к выходу из нее постепенно изменяется. Линейная скорость и вязкого течения газа вдоль оси Х подчиняется уравнению

K , K DP

и =- grad Р = • —

TJ F] DX

(35)

где k—при постоянной температуре константа, а ч\—вязкость газа, ©бъемная скорость w получается умножением линейной скорости на свободную часть сечеиня колонки S,

= usg=—-?

DP' DX

(35a)

При стационарном течении газа через колонку газ не накапливается в колонке, поэтому скорость его (число молей в единицу времени) у входа

в колонку и скорость у выхода из колонки одинаковы ^~=const.j Умножая

dn d dv

^J; на RT, получаем ^pv)= P~^~где w—объемная скорость газа при давлении р (при стационарном режиме течения газа давление р не зависит от времени T; оно зависит только от расстояния Х). Отсюда следует, что при постоянной температуре

PW - PIWI = P0WO

(36)

В этом уравнении Р и w—давление газа и его объемная скорость в выбранном поперечном слое колонки DX на расстоянии Х от входа, a PI, W; и Р0, WQ—соответствующие величины у входа в колонку и у выхода

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине KNS digital solutions экран с электроприводом для проектора - 18 лет надежной работы!
дешёвые прихожие
сковорода из нержавеющеи стали купить
электромоторный привод siemens sqs65

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)