химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

правленного.

лонки) и объемной скоростью w газа (она принимается здесь постоянной);

*о = — (14)

При постоянных скоростях перемещения вдоль колонки данного компонента (ис) и газа-носителя (и0) и при малом перепаде давления газа в колонке отношение времен их удерживания обратно отношению скоростей, так что в соответствии с уравнением (12)

* Для того чтобы появление этой порции газа-носителя мог зафиксировать детектор, обычно вместе с пробой вводят немного другого практически неадсор-бнрующегося газа, например гелия, если газ-иоситель азот.

T=ui-^rl+3K <15)

Отсюда следует, что разность tR времени удерживания данного компонента tc и времени удерживания газа-носителя t0 равна:

tR = tc — t0 = t0cK (16)

т. е. пропорциональна константе изотермы распределения Генри. Поэтому этой разностью удобнее пользоваться, чем полным временем удерживания данного компонента. Величина tR называется исправленным временем удерживания компонента.

Уравнение (16) теории идеальной равновесной хроматографии показывает, что исправленное время удерживания компонента tR для различных компонентов должно различаться, что и обеспечивает газо-хроматографический анализ.

Величины tR хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того,' что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя t0 зависит от объемной скорости газа до. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем:

tR=JLoK (16а)

Отсюда видно, что величиной, не зависящей от выбора значения объемяой скорости газа в колонке, является произведение t^m, которое называется удерживаемым объемом VR для данного компонента:

VR = t&> = VoK (17)

Удерживаемый объем представляет объем газа-носителя, прошедший через колонку за исправленное время удерживания компонента tR. Поскольку o — vjv, a V/v—l—длина колонки, то величина Vo=V~—lva=Va—всему объему неподвижного растворителя в колонке или всему объему адсорбционного слоя. Следовательно

VR = VaK (18)

/72

В случае газ о-жид костной хроматографии Va=-j, где т—масса

введенного в колонку растворителя, а 8—его плотность. Поэтому из уравнения (18) для газо-жидкостной хроматографии следует, что

VR {газ — жидкость) — -~~ К (19)

Разделив обе части уравнения на величину т, получаем:

(7 (газ — жидкость) К /пл\

V Rm (газ — жидкость) ~ ~ —

Отсюда видно, что свойствами физико-химической константы обладает удельный удерживаемый объем VRm (газ-жндкость), поскольку величины константы Генри К и плотности неподвижной жидкости о при постоянной температуре полностью определяются природой системы растворяющийся компонент—раствори тель.

Для многих растворителей и компонентов газа составлены таб лицы значений удельных удерживаемых объемов при разных температурах или отношений удерживаемых объемов разных компонентов к удерживаемому объему стандартного вещества. Эти таблицы помогают правильно выбрать растворитель и идентифицировать компоненты анализируемой хроматографом смеси по величинам их удельных или относительных удерживаемых объемов, определенных из хроматограмм для разных растворителей.

В случае газо-адсорбциокной хроматографии обычно пользуются не концентрацией са данного компонента в объеме va адсорбционного слоя, а количеством адсорбированного вещества на единицу массы адсорбента а или на единицу его поверхности a — a/s (s—удельная поверхность, см. стр. 439-г441). Это вызывается, во-первых, тем, что в адсорбционных опытах непосредственно измеряется не концентрация са, а адсорбированное количество а и, во-вторых, тем, что для адсорбционных слоев на неоднородных поверхностях величина са для разных частей поверхности не постоянна. Поскольку мы ограничиваемся здесь областью применения изотермы адсорбции Генри и поскольку мы можем рассматривать величину са как среднюю для единицы массы или единицы поверхности адсорбента, то (см. стр. 440)

a\^v^ca-= (21»

пг ;;. .,/rt

ИЛИ

а^Ул?*^Хс (21а)

sm

где Va—vat—объем адсорбционного слоя в расчете на всю колонку, т—масса адсорбента в колонке, ат—толщина адсорбционного слоя.

Кроме этого, в адсорбционных опытах измеряют обычно не концентрацию данного компонента в газовой фазе с, а его давление (или парциальное давление) р. В соответствии с этим (см. стр. 441) и константу уравнения изотермы адсорбции Генри мы можем выразить не только отношением концентраций в адсорбционном слое сакв газовой фазе с, т. е. величиной K=cjc, но и величинами

Ка,с=а1с=~К или /(а /s=a/c=-?^-, а также величинами

пг sm

Ka,p=a/p=KaiJRT=VaK/mRT или *aiP=a/p=^=-J^.

Таким образом

VaK = mKa,c = sm/Ca,c = т/?77С«, р = smRTK,, р (22)

Подставляя эти выражения для VaK в основную формулу (18) и деля на т, получаем следующие выражения для удельного удерживаемого объема в газо-адсорбционной хроматографии;

или

VR , tn (газ — твердое тело) ^ Кй,с = RTKa. р (23)

V'R, т (газ — твердое тело) = $Ка

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан противопожарный кпс 1 м90 - но мв220 800х500
тонер HP купить
стул для школьника на колесиках купить
дизайн интерьера кинозалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)