химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

лении), а разностью потенциальных энергий молекулы данного компонента по отношению к адсорбенту и по отношению к объемному и поверхностному растворам. Поэтому дифференциальная теплота адсорбции данного компонента из растворов обычно в несколько раз меньше дифференциальной теплоты его адсорбции на том же адсорбенте из газовой фазы.

Положение экстремума гиббсовской адсорбции можно найти из условия экстремума функции (XIX, 39). Считая величины К и p2,i в этом уравнении «е зависящими от мольной доли х2, получаем в результате дифференцирования

дТ(п)

дх2

=vi(^-1)

1 2X2 ~f" -^^2, \ "^2

[i + №(1-i)*»p

(1-^)2-/^2,1^

[1+(Кр2 ,!-!)*]

Поэтому из условия экстремума

дГ<2"> дхг

О следует, что

(1-4a)2-%l4s = °

Отсюда мольная доля, соответствующая экстремуму

Х2, э —

1 + (Kh, iF

(XIX, 41)

§ 5. Влияние на адсорбцию из растворов природы поверхности 535а для сильно адсорбирующихся веществ (/Cp2,i>l) мольная доля, соответствующая максимуму изотермы адсорбции T\JP=f3(x2):

1 / «_ , у/2

(XIX, 41а)

V2, макс.

Таким образом, с увеличением значения К, т. е. с увеличением энергии адсорбции и с ростом значения wm2, т. е. с ростом размеров адсорбирующихся преимущественно молекул компонента 2, максимум изотермы гнббсовской адсорб" цни смещается в сторону меньших концентраций, т. е, изотерма поднимается круче.

Г<»>

Экспериментально величину гнббсовской адсорбции определяют, измеряя обычно изменение концентрации, которое происходит в объемном растворе в результате адсорбции. Если общее число молей взятого для опыта раствора равно п, а мольная доля второго компонента до адсорбции составляет л^.о и при равновесии с адсорбентом х2> то

П^°-**1 (XIX, 42)

ms

(tn—масса адсорбента, s—его удельная поверхность). Действительно, в порции раствора, содержащей п молей и находящейся в равновесии с адсорбентом, было бы ПХ2 молей компонента 2, если бы концентрация объемного раствора не изменялась вплоть до поверхности раздела. Избыток числа молей этого компонента, выражаемый формулой (XIX, 42), очевидно находится в поверхностном слое (в расчете на единицу поверхности).

/—на крупнопористом силнкагеле с гидроксилированной поверхностью; 2—иа том же силикагеле с сильно де-гидрокснлированиой поверхностью; 3—на графитированной саже.

§ 5. Влияние на адсорбцию из растворов химической природы поверхности, размеров пор адсорбента и свойств раствора

На величину адсорбции из растворов влияют свойства адсорбента (химическая природа поверхности, размер пор), свойства раствора и составляющих его компонентов. Влияние природы поверхности адсорбента на адсорбцию иллюстрирует рис. XIX, 10. На нем представлены экспериментальные изотермы гнббсовской адсорбции бензола из растворов с w-гексаном на ряде крупнопористых и непористых адсорбентов. Наиболее сильная адсорбция бензола происходит на гидроксилированной поверхности кремнезема (кривая 1 на рис. XIX, 10), так как в этом случае между молекулами бензола и гидроксильными группами кремнезема имеется дополнительное (к дисперсионному) специфическое взаимодействие (см. стр. 499). На дегидроксилированной поверхности кремнезема это специфическое взаимодействие уже не проявляется, в результате чего адсорбция бензола сильно уменьшается (кривая 2) и приближается к таковой на неполярной поверхности графитированной сажи (кривая 3).

В этом последнем случае адсорбция бензола из растворов с я-гексаном с увеличением содержания бензола в объемном растворе из положительной становится отрицательной, проходя адсорбционно-азеотропную точку. Это объясняется тем, что при относительно (по сравнению с «-гексаном) слабом взаимодействии молекул бензола с адсорбентом сильно сказываются отклонения объемного раствора от идеальности. При больших значениях *Cejje соотношение коэффициентов -JF—YL Ks таково, что на поверхность выталкиваются преимущественна

но молекулы w-гексана (адсорбция бензола становится отрицательной вследствие сильного взаимодействия молекул бензола между собой в концентрированном по отношению к бензолу объемном растворе). Поскольку в данном случае объемный раствор является неидеальным, значение константы Ks следует на1 %ХХА,2

ходить, учитывая величину Kv, т. е. по уравнению Ks~ir- • Г"г~~[поверхностАо Х2ХА,1

ный раствор можно приближенно принять за идеальный, т. е. считать, что /Са~1,так как при плоской по отношению к поверхности ориентации молекул бензола взаимодействие между ними незначительно (см. стр. 502,453)]. Найденная таким образом константа Ks имеет следующие значения: для адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема Ks~8, для адсорбции на дегидроксилированной поверхности кремнезема /С5~2, и наконец, для адсорбции на поверхности графитированной сажи /С5~1,8. Эти значения К5 остаются практически постоянными в широком интервале значений хаС и . Таким образом, значения Ks уменьшаются при переходе от адсорбции бензола на гидроксилированной поверхности к адсорбции его на поверхности, не имеющей функциональных групп.<

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
примеры рекламных щитов фото
устранение вмятин на автомобиле без покраски москва
наклейка intel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)