химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

и на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопористыми адсорбентами, то константа ат при этом теряет смысл емкости плотного монослоя; использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов.

Увеличение адсорбционного потенциала в тонких порах приводит при адсорбции паров к заполнению тонких пор молекулами адсорбата уже при небольших относительных давлениях пара

PLPSНа этом основании в потенциальной теории Поляни сделано допущение, что практически весь адсорбат находится на поверхности твердого тела в жидком состоянии. Это допущение обычно принимается лля описания изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося пара в пористом адсорбенте. В этом случае предполагается, что жидкий адсорбат сначала образуется в местах с наиболее высоким потенциалом адсорбционных сил, т. е. в более узких порах (однако хорошо доступных для молекул адсорбата). По мере повышения давления пара количество адсорбата увеличивается и жидкость заполняет более широкие поры. Эти допущения позволяют в теории Поляни представить адсорбционный потенциал не как функцию расстояния от поверхности пористого адсорбента, которая неизвестна, а как функцию от объема жидкого адсорбата, которую можно оценить из опытной изотермы адсорбции следующим образом. Объем w части адсорбционного пространства в порах, занятой жидким адсорбатом, находится умножением количества адсорбата (величины адсорбции) а на мольный объем жидкости vm:

w = avm (XIX, 2)

Для оценки величины адсорбционного потенциала в теории Поляни далее принимается, что давление пара непосредственно над поверхностью адсорбированной жидкости равно давлению ps насыщенного пара над нормальной жидкостью.

250

200 /50

TOO

50 О

Рис. XIX, 4. Изотермы адсорбции пара С02 активным углем при разных температурах (а) и соответствующая характеристическая

кривая Поляни (б).

Так как в газовой фазе вдали от поверхности адсорбента равновесное давление равно р, то величина работы перевода газа с поверхности жидкого адсорбата в равновесную газовую фазу, т. е. от давления ps к давлению р (работа против адсорбционных сил), составит:

RJ 1п = е (XIX, 3)

Р

Эта величина в теории Поляни и принимается за меру адсорбционного потенциала.

Так как изотерма адсорбции дает зависимость количества адсорбата а от равновесного давления пара (р или р/р5), то величина объема адсорбционного пространства w является функцией p/ps, т. е. величины адсорбционного потенциала ?. Зиая изотермы адсорбции (рис. XIX, 4а), можно с помощью уравнений (XIX, 2) и (XIX, 3) вычислить значения w и е и построить кривую зависимости адсорбционного потенциала е от объема адсорбционного пространства w (рис. XIX, 46).

Как видно из рис. XIX, 46, зависимость адсорбционного потенциала от объема адсорбционного пространства для данного адсорбата практически не зависит от температуры и выражается одной кривой z~f(w), называемой характеристической кривой. Поэтому данная точка на этой кривой может быть выражена соответствующими точками изотерм адсорбции, относящихся к разным температурам (7\ и Тг)'

и, = ?й2,1 = й2\2 (XIX, 4)

и

г = ЯГ, In ^~ = RT2 In-%-2 (XIX, 5)

Pl Р2

Эти формулы позволяют, зная ах для данного рх при температуре Tv вычислить а2 и р% при какой-либо другой температуре 7Л. Таким образом, получив из опыта изотерму адсорбции данного пара прн одной температуре, можно вычислить изотермы адсорбции этого пара при других температурах.

Дальнейшее развитие М. М. Дубининым потенциальной теории Поляни привело к возможности вычислять изотермы адсорбции разных паров по характеристической кривой, полученной из изотерм адсорбции одного пара, так как соотношение величин адсорбционных потенциалов в разных паров практически не зависит от значения величины w. Таким образом, координаты точек характеристических кривых для разных адсорбатов на одном и том же адсорбенте при всех значениях w находятся в постоянном отношении (3, т. е. эти кривые являются аффинными. Отношение (3 называется поэтому коэффициентом аффинности характеристических кривых. Определив характеристическую кривую нз экспериментальной изотермы адсорбции одного адсорбата и зная коэффициент аффинности для какого-либо другого адсорбата по отношению к измеренному, можно вычислить его изотерму адсорбции.

Для активных углей М. М. Дубининым и Л. В. Радушкевичем установлена связь между видом характеристической кривой и пористостью углей. Для тонкопористых углей уравнение характеристической кривой имеет вид:

w = (XIX, 6)

где w0—объем всех тонких пор (микропор), a k—константа. Это уравнение имеет вид кривой Гаусса и выражает распределение объема адсорбционного пространства w з порах угля по значениям г. Соответствующее уравнение изотермы адсорбции легко получить, выражая в уравнении (XIX, 6) объем w через а, а величину е через ps/p и логарифмируя:

\ga=\g^-B^ {^--) (XIX, 7)

vm f

где В—константа, ве

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить штукатурку короед
кровати 140х200 недорого интернет магазин распродажа
виды рекламных конструкций фото
Коляски Coletto

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)