химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

модинамически устойчивы, то дальнейшие превращения возможны лишь в результате изменения условий Существования твердой фазы, например при дальнейшем понижении температуры или при изменении давления. Аналогичная картина наблюдается и в случае твердых растворов. При быстром охлаждении расплавов получаются термодинамически неустойчивые образования неоднородной структуры, которые переходят в термодинамически устойчивую однородную форму после достаточной выдержки при той же температуре. Но в твердых растворах возможен и другой процесс дальнейшего упорядочения структуры. Вполне однородный в статистическом смысле и термодинамически устойчивый твердый раствор иногда способен при дальнейшем охлаждении изменить свою-кристаллическую структуру, образуя уже иную, но опять однофазную однородную систему. Пример подобного процесса встречается при охлаждении сплавов меди и платины различных составов (рис. XIV, 13).

При достаточно медленном охлаждении расплавов Pt—Си различного состава получаются вполне однородные твердые растворы. Но в процессе охлаждения затвердевших систем, близких по составу к соединениям PtCu и PtCu5, наблюдается дальнейшее изменение этих структур. В системе состава PtCu5 при температуре 645 °С из кристаллов с беспорядочно расположенными атомами платины и меди образуются кристаллы индивидуального соединения PtCu5.

Таким образом, наблюдается переход от статистической однородности, когда по узлам геометрически правильной решетки атомы распределены в хаотическом беспорядке, к однородности кристалла индивидуального химического соединения, т. е. к геометрически правильной решетке, в узлах которой правильно чередуются образующие ее атомы. Это превращение протекает при постоянной температуре и сопровождается тепловым эффектом, подобно фазовому переходу первого рода. Если общий состав твердого раствора близок к составу PtCn5, но не совпадает с ним, то кристаллическая решетка тоже переустраивается, но эта перестройка протекает уже в некотором интервале темпера

тур. Кривые ad и be показывают температуры начала и конца превращения твердых растворов различного состава, в которых таким образом получается лишь частично упорядоченная структура.

Прн охлаждении твердых растворов состава PtCu также происходит перестройка кристаллической структуры, начиная с температуры 812 °С. Но при

1769

1600этом составе и при близких к нему перестройка протекает прн меняющейся температуре и не сопровождается тепловым эффектом. Поэтому ее следует считать фазовым переходом второго рода (см. стр. 143). Верхняя граница температурных интервалов превращения обозначена сплошной кривой е/, а нижняя граница—пуктирной линией gh.

1200800

При физико-химическом анализе твердых сплавоз платины п меди составам PtCu и Р1Си5 отвечают ясно выраженные сингулярные точки на кривых зависимости тфмоэлектродвижущей силы от состава (рис. XIV, 13,6) и удельной электропроводности от состава (рис. IXV, 13,в). При температурах, превышающих соответственно 812 и 645 °С, эти сингулярнке точки исчезают.

Возникающие в процессе охлаждения твердых растворов более упорядоченные структуры называются сверхструктурами.

§ 9*. Диаграмма состояния системы железо — углерод.

Большое значение в металлургии рмррт диаграмма состояния системы железо—углерод, дающая возможность сознательно намечать пути исследований для .создания различны,

сорте в*"ч'с'т1^

20 40 ВО Состав, атомн. °>

Рис. XIV, 13. Система платина—медь:

а—диаграмма плавкости; б—зависимость термоэлектродвижущей силы (в сочетании со свинцом) от состава; в—зависимость удельной электропроводности от состава.

Гдеии чугуна. Начало исследова-^""ния^Г^'системы железо—углерод было положено работами Н. П. Аносова 1831—1841 гг. и Д. К. Чернова 1868—1869 гг., которые установили, что сталь и чугун обладают кристаллической структурой. В качестве убедительного доказательства кристаллической структуры стали Чернов приводил мелкие и крупные разветвленные кристаллические образования—

\ дендриты^ находимые в медленно охлажденных стальных слитках.

§ 91* . Диаграмма состояния системы железо — углерод 415

Чернов открыл превращения структур в твердом состоянии и разработал теорикГзакалки и отпуска сталей.

Современный вид диаграммы состояния железо—углерод представлен на

рис. XIV, 14. В ее создании принимали участие многие отечественные и зару-.

бежные исследователи. Диаграмма охватывает область составов Jot 0 до 6—7%[

углерода. Буквы, отмечающие различные точки диа^аммы,_г1^ддахы в качестве ста^д^тн^х^^|д^ —

~~ ^Чистое^железо крис^а^хлиз^ется в виде треТ"модЪфикаций^ t и б, каждая ?из которых^устойчива в своем интервале тем и ер ату р. Твердые растворы углерода в ^этихмо^^ш^дшх^ называются соответственно ^щцелпщ, ^щтенит и о-феррит. Модификации сс и В обладают одинаковой кубическоцгфострашУ^н-но центрированной решеткой и представляют собой, строго говоря'^"Й5@У^Э^Х' модификация 7 является gy^Sj^y^y^jyij^

ний тип решетки допускает значительно оольшую растворимость углерода.

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайты адвокатов москвы
авито фонарь такси на крышу
динго с-08 отзывы
курсы ускоренного наращивания ногтей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)