химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

идно по крутому падению кривой 2 в области твердых растворов со структурами а и о. .Химическому соединению MgAg отвечает максимум на кривой плавкости и сингулярная точка, в которой пересекаются две ветви кривой 2. Это служит подтверждением, что MgAg действительно индивидуальное соединение. При добавках к нему магния или серебра электропроводность образующихся твердых растворов падает так же сильно, как и при добавках к чистым магнию нли серебру.

Второй сингулярной точки, отвечающей второму химическому соединению MgeAg, на кривой 2 нет. Но зато на кривой 3, описывающей зависимость температурного коэффициента электропроводности от состава, имеются две сингулярные точки, отвечающие каждому из химических соединений.

В области твердых растворов a, [i, 7, о зависимости состав—свойство описы-ваютсн кривыми линиями. В точках перехода от однофазной структуры к двухфазной на обеих кривых видны изломы, указывающие на появление новой, не связанной с предыдущей зависимости свойств от состава. Во всех двухфазных областях ?$+а, 7+Р, о+т кривые 2 и 3 прямолинейны, т. е. в этих областях мы имеем две фазы постоянного состава, механически смешанные в различных соотношениях.

Для изучения сплавов и их соединений широко применяется метод исследования микроструктуры отполированной и протравленной поверхности металла в отраженном свете. Этот метод введен в практику горным инженером Н. П. Аносовым в 1831 году. Он позволяет выяснять, как зависит структура затвердевшего сплава от состава и от режима охлаждения, изучать связь между структурой сплава и его свойствами и сознательно искать пути получения сплавов с желательными свойствами.

§ 7. Дальтониды и бертоллиды

Образующиеся в сплавах химические соединения, подчиняющиеся стехиометрическим законам Дальтона, называются даль-тонидами. Термин «дальтониды» можно распространить как на все химические соединения постоянного стехиометрического состава, так и на твердые растворы, для которых имеется сингулярная точка, отвечающая при различных условиях одному и тому же составу.

Физико-химический анализ различных систем показывает, что во многих случаях максимумам на кривой плавкости не отвечают сингулярные точки на кривых, выражающих другие свойства системы. Так, например, на диаграмме состояния таллий—висмут (рис. (XIV, 11), несмотря на наличие двух явно выраженных максимумов на кривой плавкости, иа кривых состав—свойство не имеется ни одной сингулярной точки. Максимумы на кривой плавкости в подобных случаях являются иррациональными, т. е. не отвечают какому-либо простому стехиометрическому отношению компонентов и смещаются при изменении параметров (например, при изменении давления или концентрации третьего компонента). Таким образом, непрерывные ряды твердых растворов, образующих р- и тTI

фазы, стоят на границе между химическими соединениями и растворами. Такие твердые растворы уподобляются химическое му соединению, потому что их кристаллы обладают своей особой структурой, отличной от структур кристаллов исходных компонентов; с растворами же их сближает неопределенность состава. Кур-наков назвал подобные вещества переменного состава бертоллидами в честь Бертолле, который считал, что химические соединения не обязательно должны удовлетворять простым стехиометричес-ким отношениям, и в общем случае являются системами переменного состава. Соединения же постоянного состава представляют собой частный,

Рис.

XIV, 11. Диаграмма состояния хоТя и весьма распростра

системы таллии—висмут: „ Г г ,

/-кривая плавкости; 2-давление истечения; 3- НеННЫИ СЛуЧЗИ ЭТИХ[СИтемпературный коэффициент электрического со- СТеМ.

противления; 4— электропроводность при 25 °С. лтт „ л,

Курнаков предложил следующее объяснение образования бертоллидов. В случае иррационального максимума кривой плавкости фазу у (рис. XIV, 12) можно рассматривать как твердый раствор двух определенных химических соединений АтВп и АрВд с предполагаемыми точками плавления t± и tf2, но в чистом виде каждое из этих соединений неустойчиво. Фигуративные точки, отвечающие этим неустойчивым соединениям, лежат в

областях более устойчивых двухфазных равновесных систем из твердых растворов а+г и r-f-p. В пределах же концентраций, охватываемых областью твердых растворов т, химические соединения AmBn и АРВ7 совместно образуют устойчивую кристаллическую решетку. Максимуму на кривой плавления таким образом отвечает твердая азеотропная смесь этих соединений.

§ 8*. Процессы упорядочения в твердых растворах

Рис. XIV, 12. Схема, поясняющая образование бертоллидов в случае иррационального максимума иа кривой плавкости.

Выше (стр. 365) уже отмечалось, что твердая фаза, после того как она образовалась путем кристаллизация расплава, может претерпевать дальнейшие изменения. В тех случаях, когда выделившиеся кристаллы индивидуального химического соединения представляют собой неустойчивую модификацию, дальнейшие превращения имеют место после достаточной выдержки при той же температуре. Если же полученные кристаллы тер

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты пно рязань
dlf1191-ac
скамья-дуга
обслуживание чиллеров смета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)