химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

лает систему неустойчивой. При наличии S-образной формы кривых пар C'l

с±

( f

1

. 1 \'

! 4 у*

=f

J

/\ f 1 1 ^1 1

t i I f\

1! «

II J 1(4

^Состав, мол. °/& а

Рис. XIV, 4. Схема диаграммы давление насыщенного пара—состав расслаивающейся бинарной системы:

а—двум равновесным жидким фазам отвечает общий пар промежуточного состава; б—двум равновесным жидким фазам отвечает общий пар, в котором содержание компонента В

больше, чем в жидких фазах.

цяальных давлений может существовать ряд систем, состоящих из двух растворов различного состава, но с одинаковыми парциальными давлениями пара того или другого компонента над обоими растворами. Равновесными оказываются два таких слоя, которым отвечают одинаковые парциальные давления как первого, так и второго компонента.

Отрезки ас и $d описывают зависимость суммарного давления паров А и В ог концентраций растворов. Так, например, над жидкостью состава Р давление пара равно величине q, которая представляет собой сумму величин qA и qBСостав образовавшегося пара определяется отношением отрезков qA и qB. В масштабе рис. XIV, 4,ав паре равна 24-г-43=0'^' а мольная доля ^ равна 0,65. Отмечая найденный состав пара Р' на оси абсцисс, находим фигуративную точку смеси паров q', равновесной с жидкостью состава Р. По этому способу строятся кривые ае и $е, которые описывают зависимость давления насыщенного пара над системой из ограниченно растворимых жидкостей от состава пара.

Точка е отвечает составу пара, равновесного с обоими растворами состава ХА и ""б пРИ ДАНН0И температуре. С изменением температуры все кривые диаграммы смещаются, так как давление пара зависит от температуры. Кривая ху на рис. XIV, 3 и представляет собой ряд последовательных положений точки е (рис. XIV, 4,а) по мере изменения температуры.

Точка е отвечает наивысшему давлению, которым может обладать насыщенный пар, состоящий из компонентов А и В, приданной температуре. При более высоких давлениях равновесны лишь конденсированные системы, которые при давлениях и концентрациях, отвечающих области cc'dd', распадаются на две жидкие фазы.

На рис. XIV, 4,а представлена схема диаграммы для системы, в которой двум равновесным жидким фазам отвечает общий пар промежуточного состава. Подобная зависимость наблюдается, если давления пара обоих компонентов приблизительно одинаковы. Чем больше разница между давлениями пара компонентов, тем богаче пары более летучим веществом. В результате возможны случаи, когда один из компонентов представлен в паре богаче, чем в каждом из растворов. Диаграмма давление пара—состав подобной системы показана на рнс. XIV, 4,6. Она строится совершенно так же, как диаграмма, показанная на рис. XIV, 4,а.

§ 3. Твердые растворы

Весьма часто выделяющаяся из раствора твердая фаза не представляет собой кристаллов чистого компонента или химического соединения, а состоит из двух или более компонентов, одновременно участвующих в образовании кристалла и равномерно распределяющихся в нем. Подобные образования называются смешанными кристаллами или твердыми растворами. Последнее название подчеркивает, что здесь, как и в жидких растворах, мы имеем дело с однородной системой переменного состава.

При кристаллизации могут образовываться твердые растворы двух типов. К одному типу относятся твердые растворы, при кристаллизации которых атомы или молекулы растворяемого компонента размещаются в пустых местах решетки растворителя между ее узлами. Подобные системы называются твердыми растворами внедрения. Они могут образоваться лишь при условии, что размеры атомов или молекул растворяющегося путем внедрения вещества невелики. Так, в сплавах металлов диаметр атома растворяемого вещества обычно не превышает 0,6 диаметра атомсв основного металла. По мере накопления внедряемого вещества устойчивость решетки растворителя уменьшается. Поэтому концентрация растворяемого вещества не может быть выше некоторого предела, т. е. имеет место ограниченная растворимость; с подобным случаем мы встречаемся, например, при растворении углерода в железе.

При кристаллизации твердых растворов другого типа атомы и ионы растворимого вещества располагаются в узлах кристаллической решетки вместо атомов или ионов растворителя. Получающиеся системы называются твердыми растворами замещения.

Для образования подобных твердых растворов весьма важно, чтобы кристаллические структуры замещающего и замещаемого компонентов были достаточно близки и чтобы радиусы атомов или ионов компонентов различались не очень сильно. При этих условиях замещение не вызывает чрезмерных напряжений в кристаллической решетке и устойчивыми могут оказаться твердые растворы любого состава. Это значит, что компоненты бинарной смеси неограниченно растворимы один в другом, и можно получить непрерывный ряд твердых растворов от 0 до 100% каждого из компонентов. Примером может служить система AgCl—NaCl. Кристаллическая решетка обоих компонентов—кубическая г

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цементно песчаный раствор для кладки
номерные указательные знаки
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
сковородки для вока

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)