химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

сталлизации выделялись индивидуальные вещества. В этой главе будут рассмотрены системы, способные образовать несколько фаз переменного состава.

Простейшим примером могут служить системы, составленные из двух взаимно ограниченно растворимых жидкостей. Эти системы состоят из двух фаз: насыщенного раствора второго компонента в первом и насыщенного раствора первого компонента во втором. Состав насыщенных равновесных растворов, зависит от температуры и давления. Однако для заметного изменения взаимной растворимости двух жидкостей при постоянной температуре необходимо прибегать к довольно большим давлениям. Поэтому практическое значение имеет главным образом зависимость взаимной растворимости от температуры при постоянном давлении.

Диаграммы состояния некоторых систем из взаимно ограниченно растворимых жидкостей приведены на рис. XIV, 1. Каждой фигуративной точке всей системы, лежащей внутри заштрихованной области, например точке а, соответствуют две точки, отвечающие составам равновесных растворов, в данном случае точки Ъ и с.

Во многих случаях соприкасающиеся жидкости остаются лишь частично взаимно растворимыми при всех изменениях температуры (рис. XIV, 1,а). Но в ряде систем, например вода—фенол (рис. XIV, 1,6), вода—триэтиламин (рис. XIV, 1,в) вода—никотин (рис. XIV, 1,г)и многих других, в определенной области температур жидкости оказываются неограниченно растворимыми одна в другой. Температура, при которой наступает неограниченная взаимная растворимость, называется критической температурой

растворимости. Эти температуры на всех диаграммах рис. XIV, 1 отмечены буквой 7". При критической температуре растворимости точки Ь и с сливаются в одну точку, т. е. составы обоих слоев делаются одинаковыми.

Рис. XIV, 1. Диаграммы состояния расслаивающихся жидких бинарных

систем:

а—схема диаграммы ограниченно растворимых жидкостей; б—система вода—фенол с верхней критической температурой растворения; в—система вода—триэтиламии с нижней критической температурой растворения; е—система 1вода—никотин с Еерхней и с нижней критическими температурами растворения.

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т' называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,в), то температура Т' называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю и нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость взаимной растворимости жидкостей от строения компонентов смеси иллюстрируется рис. XIV, 2. В случае системы вода—вторичный бутиловый спирт намечаются как верхняя, так и нижняя критические точки взаимной растворимости компонентов; система вода—изобутиловый спирт дает только верхнюю критическую точку, а система вода—амиловый спирт критических точек растворимости не дает.

Первые систематические измерения взаимной растворимости двух жидкостей были проведены (1876—1884) В. Ф. Алексеевым. Им было установлено правило прямолинейного диаметра, согласно которому середины нод, соединяющих фигуративные точки равновесных растворов, например точки Ь и с, Ь' и с' и т. д. (рис. XIV, 1), образуют прямую линию, проходящую через максимум или соответственно через минимум границы области расслаивания.

растворимость воды и спиртов:

1—вторичный бутиловый спирт; 2—изобутиловый спирт; 3—амиловый спирт брожения.

Правило прямолинейного диаметра является довольно грубым приближением и соблюдается лишь при условии, что состав выражается в весовых процентах. При переходе к мольным долям линия, проходящая через середины нод, уже не является прямой.

Когда фигуративная точка системы лежит в незаштрихованных областях плоских диаграмм (см. рис. XIV, 1), а также на границах заштрихованных областей расслаивания, система однофазна и обладает двумя степенями свободы. Если фигуративная точка системы лежит внутри области расслаивания, система состоит из двух фаз и обладает одной степенью свободы, так как задавшись температурой, мы тем самым определяем состав обеих равновесных фаз; задавшись же составом одной из фаз, мы этим определяем температуру, а следовательно, и состав второй фазы.

§ 2*. Давление пара над расслаивающимся раствором

Если два раствора различного состава находятся в равновесии, то химические потенциалы каждого из компонентов в обоих растворах и в паре должны быть одинаковы. Из этого следует, что оба равновесных раствора дают пар оди

2*. Давление пара над расслаивающимся раствором 401

ций, лежащих между хд и хв, может отвечать лишь S-образная непрерывная

плавная кривая парциальных давлений, проходящая через максимум и минимум (она ? нанесена пунктиром).

Гомогенные растворы (однофазные системы), концентрациям которых отвечают S-образные участки на кривых парциальных давлений, не могут существовать. В самом деле, вблизи состава х давление пара каждого из компонентов растет с уменьшением содержания этого компонента в растворе. Эта зависимость де

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
18 февраля пилот концерт
вытяжка вмятин на автомобиле в щелково
Royal London 21011-02
моча с кровью при цистите

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)