химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

ивидуальных химических соединений в непрерывном ряде составов сложных систем.

Необходимо иметь в виду, что образование индивидуального соединения может и не вызвать появления сингулярной точки на кривой состав—свойство, точно так же не всякий излом на кривой состав—свойство является сингулярной точкой; если излом при повторении исследования, например, при другой температуре оказывается смещенным и отвечает иному составу, то его нельзя рассматривать как признак образования индивидуального химического соединения. Поэтому наличие химического соединения можно считать доказанным только тогда, когда сингулярная точка, отвечающая одному и тому же составу, будет найдена на нескольких кривых, полученных независимыми методами, т. е, при исследовании нескольких различных свойств.

§ 10*. Принцип соответствия

Принцип соответствия может быть сформулирован следующим образом: каждому комплексу фаз, находящихся в данной системе в равновесии, соответствует на диаграмме определенный геометрический образ.

Для пояснения этой формулировки на рис. XIII, 14 дана уже рассмотренная выше диаграмма состояния с одной эвтектикой, причем у каждой точки, у каждой линии и на каждой плоскости помечено, какому комплексу фаз соответствует данный геометрический образ.

Одним из следствий этой общей зависимости является правило, что каждой твердой фазе на плоской диаграмме состояния отвечает своя кривая температур начала кристаллизации. Так, на диаграмме рис. XIII, 2 (стр. 373) температурам начала кристаллизации кадмия отвечает кривая dgl, а температурам начала кристаллизации Bi—кривая Irt.

На объемных диаграммах каждой кристаллической фазе отвечает не линия температур начала кристаллизации, а некоторая поверхность, например

Рис. XIII, 14. Диаграмма, иллюстрирующая принцип соответствия.

§ 11. Сингулярные точки

Проверяя принцип соответствия на диаграмме состояния двухкомпонентной системы с одним химическим соединением, видим, что он выполняется в случае образования химического соединения, которое при плавлении частично диссоциирует: кристаллическому химическому соединению, находящемуся в равновесии с расплавом, отвечает непрерывная кривая Ъас (рис. ХШ, 7).

В случае же образования химического соединения, не диссоциирующего при плавлении, началу кристаллизации одного и того же химического соединения отвечают две независимые кривые Ьа и ас, пересекающиеся в сингулярной точке а (рис. ХШ, 8). Чтобы устранить это противоречие принципу соответствия, Н. С. Курнаков и С. Ф. Жемчужный предложили считать кривые Ьа и ас ветвями одной и той же кривой, которая пересекает сама себя в точке а (рис. ХШ, 15,а).

При такой трактовке принцип соответствия оказывается выполненным, так как кристаллам химического соединения соот

ветствует только одна кривая, т. е. обе пересекающиеся ветви описываются одной и той же формулой.

Общую для двух ветвей формулу в принципе подобрать можно. Петля, которая описывается той же формулой, не может быть

в

а—узловая точка; б—точка пересечения двух кривых, описываемых одним уравнением; в— точка возврата; г—угловая точка.

получена опытным путем. Но это не является недостатком предложенного объяснения, так как всякая формула, описывающая зависимость некоторого свойства от состава, всегда имеет смысл лишь в определенных пределах значений переменных. Мы можем, например^ в подобную формулу подставить значение концентрации какого-либо компонента выше 100% или придавать концентрации отрицательное значение, и то и другое абсурдно с физической точки зрения, но и этим значениям будут отвечать некоторые отрезки кривой.

Кроме того, при данном значении переменного параметра решение уравнения может давать два и более значения изучаемого свойства. Физический смысл всегда имеет лишь одно из решений. Однако и остальные решения, если они не мнимые, можно нанести на график и получить соответствующие участки кривой.

В общем случае пунктирная часть кривой не должна обязательно замыкаться (рис. ХШ, 15,6). Уравнение, описывающее ветви Ьа и ас, может выражать и совокупность двух пересекающихся кривых. Сингулярные точки могут быть также точками возврата (рис. XIII, 15,б) или угловыми точками (рис. XIII, 15,г).

Следует еще раз подчеркнуть, что не всякий излом на кривой состав—свойство является сингулярной точкой, т. е. точкой, указывающей на присутствие индивидуального химического соединения. Действительная сингулярная точка продолжает отвечать определенному составу, несмотря на изменение условий, например температуры или давления. Положение же точек излома, связанных с изменением числа фаз в системе, зависит от условий, при которых получается кривая состав—свойство.

ГЛАВА XIV

ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ С ОГРАНИЧЕННОЙ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ КОМПОНЕНТОВ В КОНДЕНСИРОВАННЫХ ФАЗАХ

§ 1. Системы из двух ограниченно растворимых жидкостей

В главе XIII рассматривались конденсированные двухкомпонентные системы, в которых имелась только одна фаза переменного состава, а именно жидкий раствор или расплав. При его кри

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где делают операции по обрезанию в казани для взрослых
90nb0c71 m03550
привод приточного клапана gca126 1e, вес
наклейки на дачный туалет шо опять

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)