химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

частично диссоциируют, как, например, в системе CuCl—FeCl3. В результате диссоциации CuCI-FeCls по левую сторону границы ах в расплаве

имеется некоторое количество FeCl3, а по правую сторону от ах— некоторое количество CuCl. Таким образом, вместо независимости левой и правой частей диаграммы содержание CuCl и FeCl3 в расплаве непрерывно изменяется на всем протяжении изменений его состава. В этом случае линии ab и ас в точке а плавно переходят одна в другую, как это изображено на рис. XIII, 7, т. е. обе ветви являются участками одной и той же кривой.

ООО

WO

20

О

WOO

40 SO

СОСТАВУ ВЕС. % Sr

Рис.

XIII, 9. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы серебро—стронций.

Если два вещества образуют несколько различных химических соединений, не разлагающихся до достижения точки плавления, то диаграмма состояния соответственно распадается на ряд диаграмм двухкомпонентных систем, аналогичных системе Bi—Cd, как это показано на рис. XIII, 8 и 9.

Одна и та же система может давать химические соединения как очень устойчивые при плавлении, так и диссоциирующие. Например, система К—Sb (рис. ХШ, 8) дает два соединения, которые резко отличаются по устойчивости.

В системе Ag—Sr (см. рис. XIII, 9) образуется четыре химических соединения, степень устойчивости которых различна.

§ 6. Системы, образующие химическое соединение, плавящееся инконгруентно (с разложением)

Во многих случаях кристаллы химического соединения при достижении определенной температуры начинают плавиться, распадаясь на кристаллическую и жидкую фазы различного состава. Такое плавление называется инконгруентпным, т. е. плавлением, при котором составы исходной твердой фазы и получаемой жидкой не совпадают.

Примером системы, плавящейся инконгруентно, является система CaSiOa—BaSi03, компоненты которой образуют химическое соединение Ga2BaSi309, устойчивое при температурах ниже 1320 °С.

На диаграмме состояния этой системы (рис. ХШ, 10) кривая ab отвечает началу кристаллизации из расплава BaSiOs, а кривая be—началу кристаллизации химического соединения. Кривая be должна была бы (если бы химическое соединение было устойчивым) продолжаться, как показано пунктиром, до пересечения с линией hf в точке отвечающей температуре плавления химического соединения. Однако состояния системы, соответствующие пунктирной линии, практически не осуществляются. При 1320 °С химическое соединение распадается и образуются две фазы: кристаллы a-CaSiOa и расплав, содержащий у вес. % BaSi03. Поэтому в точке с наблюдается излом кривой, и линия eg соответствует началу выделения из раствора кристаллов a-GaSiOa.

9^ 1 К70

— 1UIU

Процессы выделения кристаллов a-CaSiOa (в области edg), кристаллов BaSi03 (в области abl) и кристаллов Ga2BaSi309 (в области befk) ничем не отличаются от процессов кристаллизации, разобранных при рассмотрении диаграммы системы Cd—Bi. Мы рассмотрим лишь фазовые превращения, наблюдаемые при условиях, которым отвечает линия cfd. Здесь возможны три случая: 1) исходный расплав (I) обогащен по сравнению с химическим соединением компонентом BaSiOa; 2) состав исходного расплава. (I I) в точности отвечает химическому соединению и 3) исходный р асплав (III) обогащен по сравнению с химическим соединением компонентом GaSiOs.

При охлаждении каждого из этих трех расплавов сначала выделяются кристаллы GaSi08, и при достижении соответственно фигуративных точек л, / или I система состоит из жидкой фазы, т. е. расплава, отвечающего точке С, и кристаллов GaSiOs, отвеy3-CASK>3+ CA2BASI309 G ^ ^

1 20 40 h у 60 80

? — Состав, бес. °/о BASIO^

Рис. XIII, 10. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы СаБЮз—ВаЗЮз, образующей химическое состояние, плавящееся инконгруентно.

чающих точке d. При дальнейшем отнятии теплоты происходит кристаллизация химического соединения Ca2BaSi8Oe, которое образуется в результате взаимодействия уже выпавших кристаллов CaSi03 с расплавом состава у.

Поскольку давление постоянно, система условно инвариантна (/——6=2+1—3=0), и состав всех трех фаз не меняется, пока не будут полностью израсходованы кристаллы GaSiOg или расплав. Таким образом, образование кристаллов химического соединения неизбежно сопровождается использованием выделившихся ранее кристаллов GaSi03.

Изменения, происходящие в системе, при дальнейшем охлаждении зависят от состава исходного расплава. В первом случае (расплав 1) после того как весь кристаллический a-CaSi03 вновь растворится, получается система, состоящая только из двух фаз— расплава с и кристаллов химического соединения. Такая система обладает одной степенью свободы. Дальнейшее отнятие теплоты уже приводит к понижению температуры и к связанному с этим выделению следующих количеств кристаллов химического соединения.

Этот процесс продолжается до образования системы, состоящей из кристаллов химического соединения и жидкой эвтектики, отвечающей точке Ь. Дальнейший ход кристаллизации аналогичен рассмотренному на диаграмме системы Gd—Bi (см. рис. XIII, 2).

Во в

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтерии
кинотеатр в спальне
проектор в аренду москва sanyo
нить кулинарная купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)