химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

чередь кривые ОА и ОС представляют собой соответственно кривую возгонки перегретой ромбической серы и кривую кипения переохлажденной жидкой серы.

§ 6. Энантиотропия и монотропия

Химические потенциалы серы ромбической и серы моноклинической могут быть выражены через химические потенциалы равновесных с ними паров

р3р = Нв + #Г1пр5р и Нм =li° + RT\npSM

\х° в обеих формулах имеет одно и то же значение, поскольку температура сопоставляемых модификаций одинакова. Следовательно, химический потенциал будет больше у той модификации серы, давление насыщенных паров которой выше.

Кривая давления пара серы ромбической ЕЛО и кривая давления пара серы моноклинической DAC (рис. XII, 5) пересекаются в точке А, соответствующей температуре 95,5°С и лежащей ниже кривой давления пара жидкости КСО. При температурах ниже 95,5 °С давление пара серы моноклинической выше давления пара серы ромбической. Поэтому при температуре, например, tx возможен самопроизвольный переход SM-vSp. При температурах выше 95,5°С, например t2, давление пара выше у серы ромбической, и превращение должно идти в обратном направлении: Sp-»-SM. Такого типа взаимные превра-щениядвух кристалл л ических модификаций, которые могут протекать самопроизвольно и в прямом и в обратном направлении в зависимости от условий, называются энантиотроп-ными превращениями.

Если исходить из жидкой серы, переохлажденной до температуры tx или?2, то в первую очередь обычно выкристаллизовывается менее устойчивая модификация, которая уже после достаточной выдержки при той же температуре переходит в более устойчивую'модификацию. Эта зависимость представляет собой иллюстрацию правила Оствальда, согласно которому в случае возможности ряда фазовых переходов от менее устойчивого состояния ко все более устойчивым обычно образуется ближайшая более устойчивая модификация, а не самая устойчивая.

Бывают случай, когда кривые давления паров двух кристаллических модификаций, например бензофенона, должны пересечься выше кривой давления пара над жидкой фазой (рис. XII, 6).

Поскольку кристаллы нельзя перегреть выше их точки плавления, обе модификации плавятся соответственно в точках X и Y. Диаграмма показывает, что давление пара модификации I во всей области существования кристаллов выше давления пара модификации II, а следовательно, самопроизвольные превращения возможны лишь в направлении Ж—11» например, после того, как из жидкой фазы, переохлажденной до температуры 7\, выделится модификация I. Точка пересечения О не может быть получена экспериментально. Она находится графически путем продолжения опытных кривых АХ п BY. Взаимные превращения кристаллических фаз, которые могут протекать самопроизвольно лишь в одном направлении, называются монотропными.

Фосфор твердый фиолетовый устойчивый

Р

Фоссрор \жидний t\

0$

^11

\Фос(рор жидкий,

ч относительно XXVSS^ • фиолетового У\\\<\\У

0,t8t

Фоссрор, Парообразный, С пересыщен ный^^>/ Фосфор '' ^^относительно S^y парообразный * (риолетового"\^," qoobtpapa^

?4

589.5

Рис. XII, 7. Диаграмма состояния фосфора.

§ 7. Некоторые условия внутреннего равновесия фаз 367

Другим примером диаграммы, описывающей реальную моно-тропную систему, может служить диаграмма состояния фосфора, схема которой представлена на рис. XII, 7.

Кривые давления паров неустойчивых фаз обозначены на диаграмме пунктиром. Точка D соответствует устойчивому сосуществованию жидкого фосфора, твердого фиолетового фосфора и парообразного фосфора. Точки В и С соответствуют неустойчивому сосуществованию трех фаз: точка В—двух модификаций белого фосфора и пара, точка С—белого фосфора I, переохлажденного жидкого фосфора и пара. Вся заштрихованная область соответствует устойчивому твердому фиолетовому фосфору.

Диаграмма состояния фосфора представляет собой пример системы, в которой могут происходить как монотропные превращения (фосфора белого I в фосфор фиолетовый)*, так и энантио-тропные превращения (фосфора белого I в фосфор белый II, хотя оба они и являются неустойчивыми модификациями по сравнению с фиолетовым фосфором).

§ 7. НЕКОТОРЫЕ УСЛОВИЯ ВНУТРЕННЕГО РАВНОВЕСИЯ ФАЗ

Равновеснее состояние всякой системы зависит от значения как параметров, ~ описывающих свойства самой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным; исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого или лабильного.

—?) =—р отрицательна. Если система является жидкостью при достаточно dv )т

Различие между устойчивыми и неустойчивыми равновесиями легко выясняется иа примере однокомпонентной системы, состоящей из одной фазы, путем исследования функции F=f(V) при постоянной температуре. Эта функция [см. уравнение (IV, 7), стр. 1]6]

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колледж по холодильному оборудованию
акции на участки в подмосковье авито
Kospel EKCO.M1 15z
купить сковороду фирмы thomas

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)