химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

AG} - АНТ — Zv,3?/, (D; РЕ) — Г2^3Ф, (?>; РБ) (IX, 30)

Оно дает возможность вычислить значения ДО^, реакций, для участников

которых известны характеристические температуры.

Вычислим, например, ДОг для реакции Sn(a) = Sn((3) при 298,2 °К.

В этом случае зависимость теплоемкостей Ср от температуры выражается уравнениями:

3 /280\ 1 /76\ ч/

Sn(a): Cp^-T-Dl^—j +-TDf-rJ+l,2.10-*7J,'«

1 / I00\ I /160\ Sn (в): Cp = ~2~ D lyj +-2-PB l—j +1,2- 10"*r3/3

Теплота перехода при 298,2 "К равна Д//=525,2 кал/г-атом

[1 3t/D / юр ^ 1 WpE j 160 \ _ ДЯ9-525,2-298,2 ^ 2 ^\ 298,2/ +"2"* ~

3 / 280 \ 1 bUD / 76 у|_

4 ' Т \ 298,2 / 4 " Т \ 298,2 )\

_r п ппп п 1 5,225 3-1,485 3 1 \

= 525,2-298,2 /~— + | -—.4,145 --4-.5,398J =

= 525,2 — 114,2 - 411,0 кал

По уравнению

ЗФ/

АЩ = АН% — TSvf -~ (D; РЕ)

ъип ЗФЛ U0f, Фор

Величины —^т-\ ^ и р для Разных значений в/Г приведены

в Приложении 5 (стр. 610).

9,14^ 5,16 3-4,24 10,60

находим значение kG*9B:

Д61И= 411,0 — 298,2

2 ^ 2 ~ 4 4

«411,0 — 390,6 —20,4 кал

Расчет при других температурах показывает, что величина ^уг (AGp

при температуре около 298 *К равна —1,4 кал, следовательно, при температуре Лтр. (точка перехода):

ДОпр =0=20,4-1,4 (Гпр-298,2)

Откуда Гпр.=312,5а К. Расхождение с опытом (292 °К) заметное. Графический расчет (см. рис. IX, 3) дает более точный результат.

§ 7. Некоторые приближенные методы расчета химических

равновесий

Расчет точного значения изобарных потенциалов по уравнениям (IX, 14) или (IX, 7) при высоких температурах часто невозможен ввиду отсутствия соответствующих экспериментальных данных. В таких случаях возможно применение приближенных методов расчета изобарных потенциалов. Некоторые из них мы изложим.

Уравнение для точного расчета изобарного потенциала реакции при 7\=298 °К имеет вид:

AGy = ЬН°т — T&ST т т

= j ДС^Г-T^^E-dT (IX, 31)

298 208

(для краткости выражение 2vfCp,; заменяется на ДСр).

Если числовые значения теплоемкостей участников реакции известны при комнатных температурах, то принимаем АСр=* =const. Тогда из уравнения (IX, 31):

ДО°г = ДЯ^98 - TAS°29& 4- АС, (Г - 298) — ТДС^ !п-^=

ДЯ^ - TAShs - ЬСрТ

298 , Т_

Т 1 "•" ш 298

= ДЯ2°9з — ГЛ^в — М0АСрТ (IX, 32)

где М0 = ^|Д-1 +1п

298,2

Значение величины М0 при различных Т могут быть табулированы (см. Приложение 4, стр. 609). Пользование такими таблицами в дополнение к таблицам стандартных величин AGIgs, ДЯгэз 21* и S298 Дает возможность быстрого приближенного расчета для различных температур.

В тех случаях, когда теплоемкости некоторых участников реакции совершенно неизвестны, приходится прибегать к еще менее точным расчетам.

Полагая тогда ДСР=0, получаем из уравнения (IX, 32):

AGT = ДШэз- TAS°298 (IX, 33)

Для оценки степени точности значений изобарных потенциалов, вычисленных по точному уравнению [тнпа (IX, 10)] и приближенным уравнениям (IX, 32) и (IX, 33), сравним результаты соответствующих вычислений для реакции:

С+2На=-СН4

Точное уравнение в этом случае имеет вид:

AQ0 — 15 680+ 6,67 1п Г+ 0,038Г2 —0,0,272 + IT

где /=—26,40 (из Кр) или —25,97 (по третьему закону).

Теплота реакции С+2Нз=СН4 равна Д//2#8=—17 889 кал. Энтропии и теплоемкости участников реакции имеют следующие значения:

С Н2 CH4

S°98 1,361 31,211 44,50; А S$ss = —19,28 кал/моль-град

Ср> 298 2.°66 6>892 8,535; ACPi 298 = — 7,3 1 5 , . . . .

Результаты расчета приведены в таблице

Значения AGT для реакции С + 2Н2 = СН4

о

AGJ КАЛ

Темпера- нз опытного значения приближенный расчет

тура °К

*

точный расчет по уравнению (IX, 32) по уравнению (IX, 33)

298 — 12 146 — 12140 — 12140 —12 140

700 —3277 —3267 —2960 —4390

1000 1573 +4530 + 21 070 +4550 +21 070 +3670 +20 880 + 1390 + 18 440

Отсутствие значений стандартных энтропии многих веществ (огромного большинства их) приводит к необходимости пользоваться некоторыми приближенными закономерностями для подсчета недостающих величин S298. Известно значительное число таких закономерностей, предложенных различными авторами, охватывающих большие или меньшие группы соединений и дающих результаты разной степени точности.

Из таких закономерностей укажем на положение, выдвинутое В. А. Киреевым, согласно которому энтропия образования кристаллического вещества из

одноатомных газов (A S°a) зависит в первую очередь от числа атомов в молекуле вещества и лишь в меньшей степени от структуры и индивидуальных особенностей веществ. При сравнении энтропии образования из атомов для однотипных веществ (в которых соответствующие атомы или ионы находятся в одинаковых валентных состояниях, например ВаСг04 и FeS04) величины

ASfl еще более близки. Особенно близки эти величины для таких веществ, как SrS04 и BaS04.

Если обозначить через и S* стандартную энтропию простого вещества

я стандартную энтро

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - ноутбук hp core i5 - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
матрас 70 160 пружинный
цифры наклейки купить
ST9151N

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)