химический каталог




Курс физической химии. Том I

Автор Я.И.Герасимов

ания изобарных потенциалов реакций образования соединений из простых веществ. Стандартный изобарный потенциал любой химической реакции равен алгебраической сумме соответствующих величин для реакций образования всех участников реакции. Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 °С являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаев вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому они связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин ДО° и могут составить большую относительную величину, если значение AG0 образования невелико и получено путем вычитания больших величин.

В конце книги даны таблицы термодинамических величин, в том числе изобарных потенциалов образования Д<3° некоторых

§ 12. Методы определения констант равновесия реакций

301

веществ*. Пользуясь этими таблицами, можно вычислять стандартные изобарные потенциалы реакций.

Для вычисления величины AG° подписываем под символами веществ в уравнении реакции их изобарные потенциалы образования, взятые из таблицы, и алгебраически складываем их. Например, для реакции

СОа + 4На==СН4 + 2Н20(г)

(VII)

—94 260 0 —12 140 —2-54 635

—12 140 — 109 270 + 94 260 = —27 150

При вычислении AG° для реакций между твердыми и жидкими, веществами постоянного состава, которые идут до конца, знак AG0 указывает направление односторонней реакции при 25 "С (если она может протекать с измеримой скоростью при этой температуре).

Переход от стандартных значений изобарных потенциалов к значениям этих величин при температурах, отличных от температуры 298 °К, для которой составляются таблицы, является одной из основных расчетных задач химической термодинамики; она рассматривается в главе IX.

§ 12. Экспериментальные методы определения констант равновесия газовых и гетерогенных газовых реакций

Исследование равновесия химических реакций проводится методами статическими и динамическими, их своеобразным сочетанием является циркуляционный метод

При статических методах определения константы равновесия реакционная смесь выдерживается при температуре опыта до достижения равновесия. Если затем проводится химический анализ смеси, то необходимо быстро (чтобы равновесие не успело сместиться) охладить смесь до возможно низкой температуры, при которой скорость реакции очень мала. При соблюдении этих условий смесь сохраняет состав, отвечающий равновесию при высокой температуре (или, как говорят, «замораживается»). Выше (стр. 271) был кратко описан статический метод изучения равновесия образования HJ.

В некоторых случаях возможно определять какое-либо физическое свойство смеси при температуре опыта (плотность, показатель преломления, спектры поглощения), дающее возможность установить химический состав смеси без смещения равновесия. Эти методы принципиально наиболее безупречны» но применимы только в отдельных случаях.

* См. также указания на справочники в списке литературы (стр. 598).

Для изучения равновесия реакций, одним из компонентов которых является водород, применют метод полупроницаемой перегородки. Этот метод близок к статическим, хотя, строго говоря, не является таковым. Он основан на способности тонкой платиновой или палладиевой пластинки пропускать при высокой температуре только водород, но ие другие газы.

С

2 3

Схема для изучения равновесия методом по/ у проницаемой перегородки изображена на рисунке VIII, 5. В сосуде /, ааходящемся в печи 3, создав!ся медленный поток газовой смеси или исходного вещества, дающего при диссоциации, наряду с другими газами, водород Внутренний сосуд 2 сделан из платины, пропускающей водород. Этот сосуд перед опытом эвакуируют. В процессе реакции водород накапливается внутри сосуда 2 до тех пор, пока его давление в нем не сравняется с парциальным давлением его в равновесной смеси в сосуде / (предполагается, что газовая смесь идеальна, а реакция в газовой фазе идет настолько быстро, что достигается равновесие).

Рнс, VIII, 5. Схема прибора для изучения равновесия с полупроницаемой перегородкой: 1—внешний сосуд: 2—внутренний СОСУД;

Таким путем были изучены реакции термической диссоциации НС1, НВг, H2S и также ряд гетерогенных газовых реакций (например, CuaS+Hs).внешний сосуд;

.3?печь.

Большое значение для изучения равновесия имеют динамические методы, например метод потока газа через горячую часть прибора. В ряд случаев, когда изучается гомогенная газовая реакция, протекающая только на катализаторе, нли реакция между газом и нелетучей твердой фазой, замораживание (закаливание) равновесной газовой смесн не представляет труда как только прекращается контакт газовой смесн с поверхностью катали-затора_нлн твердого участника реакции, состав смесн перестает изменяться.

2 / 3

Рнс. VIII, 6. Схема реакционного сосуда для изучения гомогенной каталитической реакции: /—КВАРЦЕВАЯ ТРУБА; 2—ТЕРМОМЕТР; 3—ПЕЧЬ.

Таким образом осуществляется зака

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229

Скачать книгу "Курс физической химии. Том I" (6.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебный фильм vrf системы
http://dveripandora.ru/catalog/furniture/nakladki-i-zavertki/armadillo-classic-collection/nakladka-na-tsilindr-antichnaya-bronza-cl-ob-13-2-sht/
алюминиевые паллеты
сетка цпвс красноярск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)