элюирования совпадал с наблюдаемым на тонкоиоГиой пластинке (рис. 253): 1. II, 111. IV, V. VI. По мере того, как осушающее воздействие нового растворителя продолжалось, хроматограммы проходили через фазы б. в. г и через 9 ч. когда через колонку были пропущены 650 мл растворителя, было достигнуто новое равновесное состояние (случай д на рис. 252). Для фазы д характерно следующее; 1) время удерживания увеличилось; 2) вещества IV и V перестали разделяться: порядок элюирования веществ IV н V относительно VI оказался противоположным; 4) разделение веществ I и II улучшилось.

Без соответствующего контроля за влажностью попытки переноса селективности системы для веществ IV. V н VI приведут к бессистемным результатам (см. рис. 254): шанс успешного разделения оказывается равным 30%.CD И

-ф у

—-Ф ж

—ь. 77

b=rffif

Рис. 254. Сопоставление значений к', полученных в ходе экспериментальных разделений на колонке, с расчетными данными, соответствующими случаю ТСХ (уравнения 86 и 87).

Вертикальными линиями обозначен диапазон, соответствующий воспроизводимым значениям и имеющий ширину 0.02 ед Rr. Данные соответствуют приведенным на рис. 253. Информация из публикации [145): а - 7% воды в адсорбенте, что соответствует отн. влажности 29%; б - 25% воды в адсорбенте, что соответствует отн. влажности 69%; (I) - данные, соответствующие экспериментальным разделениям на . колонке; (2) - данные, подсчитанные по значениям RV (сэндвич-камера).

362

АНАЛОГИЧНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ НАБЛЮДАЮТСЯ, КОГДА УДЕЛЬНАЯ СЕЛЕКТИВНОСТЬ ВЕСЬМА ЗАВИСИТ ОТ СОДЕРЖАНИЯ ОТДЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ РАСТВОРИТЕЛЕЙ В СОРБЕНТЕ (ДЛЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ). БОЛЕЕ ПОДРОБНО ВОЗНИКАЮЩИЕ СЛОЖНОСТИ, БУДУТ РАССМОТРЕНЫ В СЛЕДУЮЩЕМ РАЗДЕЛЕ.

ЧТО ПОДЛЕЖИТ ПЕРЕНОСУ? НЕПРАВИЛЬНЫЕ СОЧЕТАНИЯ ДВУХ МЕТОДОВ НАИБОЛЕЕ ЧАСТАЯ ПРИЧИНА НЕУДАВШЕГОСЯ ПЕРЕНОСА. В ТАБЛ. 4? ДАН ОБЩИЙ ОБЗОР ОЦЕНОЧНЫХ ШАНСОВ УДАЧНОГО ПЕРЕНОСА ТЩАТЕЛЬНО ПОДОБРАННОЙ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРИ СОЧЕТАНИИ РАЗЛИЧНЫХ МЕТОДОВ ТСХ И КЖХ. КРАТКИЕ ВЫВОДЫ ИЗ ТАБЛ. 47 ПРИВЕДЕНЫ В ТАБЛ. 48.

КАК ПРАВИЛО, НЕ ВОЗНИКАЕТ ТРУДНОСТЕЙ ПРИ ПЕРЕНОСЕ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОДНОКОМПОНЕНТНЬГХ ПОДВИЖНЫХ ФАЗ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ ЛЮБОГО ВАРИАНТА ТСХ ПРИМЕНИТЕЛЬНО К ЛЮБОМУ ВАРИАНТУ КЖХ. ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ (ДЛЯ РАБОТЫ С однокомлонеитными ПОДВИЖНЫМИ ФАЗАМИ) ПРИВЕДЕНЫ В ПУБЛИКАЦИИ [145]; НЕ НАБЛЮДАЕТСЯ НИКАКИХ РАЗЛИЧИЙ СЕЛЕКТИВНОСТИ (НЕЗАВИСИМО ОТ ТОГО, ИСПОЛЬЗОВАЛИСЬ ЛИ СЭНДВИЧ-КАМЕРЫ ИЛИ ОБЫЧНЫЕ камеры).

БОЛЬШИЕ СЛОЖНОСТИ ОБУСЛОВЛЕНЫ РАССЛОЕНИЕМ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ В НЕКОТОРЫХ СДОЯХ СОРБЕНТА (РЯД ПРИМЕРОВ ПРИВЕДЕН НА РИС. 254-257). В ЧЕМ ДЕЛО? ПОДВИЖНАЯ ФАЗА РАССЛАИВАЕТСЯ В НЕНАСЫЩЕННЫХ СЭНДВИЧ-КАМЕРАХ, КО" ЭТОГО НЕ ПРОИСХОДИТ В УРАВНОВЕШЕННЫХ РАСТВОРИТЕЛЕМ КОЛОНКАХ: РАССЛОЕНИЕ НЕ СЛИШКОМ ВЕЛИКО В НАСЫЩЕННЫХ ОБЫЧНЫХ КАМЕРАХ, НО МОЖЕТ БЫТЬ ЗНАЧИТЕЛЬНЫМ В СУХИХ КОЛОНКАХ (ВО ВРЕМЯ ПЕРВОЙ хроматографнческой РАЗГОНКИ). КАК ПОКАЗАНО НА РИС. 257. в НЕНАСЫЩЕННОЙ СЭНДВИЧ-КАМЕРЕ МЕТАНОЛ ИЗ СМЕСИ бензотгметанол (99 + 1) УДЕРЖИВАЕТСЯ НА ПЛАСТИНКЕ ТАКИМ ОБРАЗОМ, ЧТО ЕГО ФРОН