химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2

Автор Ф.Гейсс

представленного ниже уравнения приведена в немецком издании [4]. В 1949 г. Голамбик [86] предложил уравнение, связывающее величины Rr и рН в тонкослойной хроматографии кислот:

(84*)

1 1 + (А,/Ат)К[1+10'1'н-'к->]

где AJAM - фазовое отношение; К - коэффициент распределения; рК» (по аналогии с рН) - отрицательный логарифм константы диссоциации К» = [rri[A-J/[HAJ.

Уравнение для Rm имеет вид

Rm' = lgK(A,/Am) + lgfl+10"""->J (84а)

причем для рН»рК.. т.е. в области сильной диссоциации, уравнение , упрощается: где рКь - константы диссоциации основания: рК» - отрицательный логарифм ионного произведения воды (* 14).

Из уравнений (84, 84 в) следует, что для систем, чувствительных к рН, величина Rr зависит от к'. рН и рК„. Следовательно, два вещества с различными значениями рК. могут быть разделены, если даже все остальные хромато-графические параметры одинаковы. Математическое описание процессов, протекающих в многоосновных электролитах, представлено в работе [87].

Обсуждение уравнений (84) и (84 в) Чтобы пояснить смысл этих уравнений, введем обозначение k*r = l/k' =

А,гМ<К, где к* - это величина, обратная коэффициенту распределения К, а г -величина, обратная фазовому отношению. Член k*r представляет собой отношение количества вещества, содержащегося в подвижной фазе, к количеству вещества в неподвижной фазе. Величины Rr и k*r изменяются снмбатно (в одном направлении). Вводя k*r в уравнение (Е4) получим:

R. = IgK(AJAm) *РН-РК. = Igk'+pH-РК.

(84 6)

к/ (84 г)

21?

На рис. 230 приведены результаты систематического изменения параметров в уравнении (84 г). По оси х откладывают член рН - рК., по оси у - k*r, по

оси z- получаемую по уравнению величину Rt. Рассмотрим несколько частных случаев,

1 рН s pKi. В этом случае диссоциация кислоты практически подавлена, рН-рК,«-1. Таким образом, член в квадратных скобках равен «I и Rr зависит только от k*r. Чем больше k*r, тем больше молекул элюента находится в

подвижной фазе и, следовательно, тем выше Rr. При k*r -» и получаем Rr -* 1.

2. Значения k*r и рН постоянны, рК. изменяется. Рассмотрим одну из кривых на рис. 230, например, кривую, для которой k*r = 10. Чем сильнее диссоциация, тем меньше рК, и больше разность рН - рК,. Ветвь кривой справа плавно снижается, т.е. значение Rr уменьшается S-об разно, поскольку благодаря увеличению диссоциации все большее количество молекул будет содержаться в неподвижной фазе.

3. Значения k*r и рК, постоянны, рН изменяете!. С увеличением рН диссоциация будет подавляться. В точке, соответствующей (Rf)m«, диссоциации не происходит, на разделение влияет только параметр распределения k*r.

На рис. 231 графически изображены ситуации, описанные в пп. 2 и 3. Представлены графики в координатах х-у (разрез вдоль линии k*r = 10). На этой диаграмме можно проследить влияние константы ионизации на величину Rr при постоянном значении k*r. Для оснований (сплошные линии) увеличение константы ионизации приводит к росту рН и получают такое же значение Rr. Для ки

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2" (3.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кадрового делопроизводства в химках
купить карнавальные линзы спб дешево с диоптриями
какой запас хода у гироскутера
курсы гтшч

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)