химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2

Автор Ф.Гейсс

ложено Снайпером:

А» = Ig(VaWJVn) + (AP/2.3R Т) (78а)

где Лц° = АСУ/моль; AuОба уравнения могут быть записаны в общем виде:

(786*)

или

R-=(im**r + l)' (79)

Из уравнения (79) следует, что величина R„' обратно пропорциональна

температуре. Следовательно, с ростом температуры удерживание (R„) уменьшается, а значение Rr увеличивается при условии, что другие параметры процесса остаются неизменными, а это, как мы увидим в дальнейшем, на практике почти всегда не выполняется.

Поскольку величина МУ> (или Ли0), как правило, неизвестна, предложенные уравнения не пригодны для практических расчетов. Представим уравнение (79) для варианта жидкостной адсорбционной хроматографии (ЖАХ) и введем параметр активности слоя вт, зависящий от температуры [3D):

А.' = lg(V.WJVm) + arf(X,S) (79 а)

Введем также (без вывода)

ат=а(297ГГ) (796)

Получим:

R.' = lg(V.WJVm) + (297/T)af(X,S) = a + (297/T)af(X,S), (79s)

где температура выражена в градусах Кельвина; при 24 «С (297 К) от = а.

При рассмотрении уравнения (796) можно сделать вывод, что поверхностная энергия, определяющая адсорбшш и характеризуемая величиной от, снижается при повышении температуры. Такая же закономерность наблюдается и для величины Rm. Таким образом, выражение

Aff/Z3RT=a/(X,S) можно представить как совокупность двух функций: первая - зависит от температуры (а или ат) и вторая - не зависит от температуры - ffX.S). Другими словами, чем выше температура, тем ниже активность слоя. При

температуре выше 24 °С всегда получают значения ат < а и, следовательно, меньшие R„, и более высокие Rr (и наоборот).

Преобразуя уравнение (79 в), можно получить уравнение для расчета изменения величины Rm при варьировании температуры:

(К'.)т- (R'»)m = (297/Т- l)af(X,S) (79г)

Пример. Найти изменение Rr (ARr) при изменении температуры от 24 до

34 «С (At = 10 °С). Известно;

(R/')u - 0.5; (R'm)tt = 0; qf(X,S) = 2.

Получаем:

(R'm)» = 0 + {(2971X7) -I) af(X,S) = -0.0Ш = -0.064; (R,')u = 0.54; ARr = 0.04.

В табл. 42 приведены данные, рассчитанные по уравнению (79 в), го1 которых следует, что для указанного интервала изменения температуры (101 ос) максимальное значение ARr может быть получено при Rr « 0.5 и оно не I превышает 0.06 Rr.

мнения температуры? Как правило, нет, особенно если изменение носит "обычный" характер. Для разъяснений обратимо снова к уравнениям (78) и (78 а), которые могут быть записаны в упрощенном виде следующим образом:

ft.' = a + c(AQi>/T) (796)

11одставляя основное уравнение термодинамики,

АС = АН"- TOS" (SO)

получаем

R„, = u + c(A№»/T-AS°) (79 а)

где а и с - постоянные; АН» - теплота сорбции (энтальпия); AS0 - изменение энтропии.

Если для ряда соединений сходной структуры при постоянной температуре наблюдается линейная зависимость между ДН° и Rm, то величины АН0 и AS0 также связаны линейным соотношением. Если для ряда веществ существует линейная зависимость между АН0 и R™', то последовательность удерживания соединений при

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2" (3.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка onice azul 45*45
периодическая система употребления алкогольных напитков
дизайнер одежды учеба в москве
Тележки платформенные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)