химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2

Автор Ф.Гейсс

ески привитыми группами на поверхности силикагеля. Несмотря на то, что эта теория является в некотором смысле спорной, изложим ее здесь в сокращенном виде.

Для того, чтобы молекула анализируемого вещества попала в раствор, в растворителе должно появиться "отверстие". Энергия, необходимая для образования этой полости, может быть рассчитана по сечению молекулы А« и поверхностному натяжению растворителя у. Посхопьку поверхностное натяжение воды чрезвычайно велико, то энергия, необходимая для создания полости в воде, будет очень большой. Находясь

в растворе, молекула вещества будет взаимодействовать с молекулой растворителя за счет ваи-дер-ваальсовых и электростатических сил. Основная гидрофобная (или, в общем случае, сольвофобная) движущая сила, обусловливающая взаимодействие с сорбентом, вызвана стремлением растворителя уменьшить размер полостей, которьге заняты частицами вещества в растворителе. Вода обладает чрезвычайно высокой когезиоиной плотностью, поэтому тенденция связывания с сорбентом наиболее выражена в водных растворах и, следовательно, самым слабым элюенюм для ОФ ЖХ неполярных веществ является, несомненно, вода. Органические растворители с довольно малым поверхностным натяжением характеризуются высокой элюирующей способностью (рис. 169).

Описанные явления (обратимое связывание вещества и неподвижной фазы) иллюстрирует рис. 168. Очевидно, что на степень «полярных взаимодействий в полярных растворителях сильно влияет баланс сил, обусловленных эффектом растворителя. Суммарные изменения свободной энергии, вызванные взаимодействием частиц в отсутствие растворителя, разницей в размерах полостей, уменьшением свободного пространства, уравновешиваются изменением свободной энергии за счет электростатических и ван-дер-ваальсовых взаимодействий групп с растворителем. При увеличении размера анализируемого вещества ван-дер-ваальсовы взаимодействия усиливаются. Таким образом, энергия процессов связывания равна разности этих двух суммарных энергий [149]. Молекулы веществ с полярными заместителями, которые взаимодействуют сильнее с полярными элюентами, удерживаются слабее, чем исходные соединения без полярных заместителей. Ионизация соответствующих групп при изменении рН растворителя приводит к усилению электростатических взаимодействий с водными элюентами и. соответственно. к уменьшению хроматографического удерживания, тогда как нейтрализация заряда путем регулирования рН или за счет образования комплекса способствует более сильному удерживанию.

Суммарная свободная энергия процесса взаимодействия вещество/сорбент (см. рис. 168) определяется следующим образом:

ЛОлятм = Жг^лнш + AGpaan* ЛОрапы ~AGnm + AGt.i + A(Sxtm

Индексы: взаим - взаимодействие; газ - в газовой фазе; расти - растворение; пол - полость; в.в - ван-дер-ваальсовы; э.ст - электростатические

Чем выше свободная энергия hGmmm, тем больше к" и тем сильнее удерживается вещество, так как

Rm = lnk' = lg(V/VJ-(AG/RT). (45)

Как было показано выше, удерживание тем сильнее, чем боль

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 2" (3.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные игровые комплексы в ярославле
парковочные барьеры
Таунхаус в поселке Покровский 220 кв. м.
стандартный указатель на выход

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)