химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

иватора", поскольку молекулы "лез активатора" снижают "свободную", т.е. эффективную (гаи активную) поверхность сорбента. Таким образом, происходит "дезактивация" поверхности. Вообще говоря, дезактиваторами гидрофильных адсорбентов - силикагеля и оксида алюминия - являются высокополярные вещества. Для неполярных адсорбентов - угля и графитнрованной сажи - дезактиваторами являются молекулы липофнльных веществ (бензол, стеариновая кислота). Обращенные фазы могут быть дезактивированы тяжелыми углеводородами. Предполагается, что при элюировании дезактиваторы не перемещаются по неподвижной фазе. Поэтому вода не вымывается относительно гидрофобными элюентами, используемыми при обработке гидрофильных адсорбентов. В адсорбционной ТСХ с гидрофильными сорбентами води является важным регулятором активности. На практике предварительное покрытие слоя осуществляется исключительно в газовой фазе. В этом случае относительная влажность является фактором, контролирующим активность сорбента [168], Это в некоторой степени абстрактное утверждение будет ниже развито н прошшюстрировано примерами.

Адсорбент полностью дезактивирован в том случае, когда его поверхность покрыта неподвижными молекулами. В этом случае молекулы сорбата не имеют доступа к адсорбенту и хроматотрифический процесс, даже если он все еще возможен, вырождается в распределение жидкость

2 4 6 6 10 1Z Ш 16 16 Время, ч

жидкость. Хессе [96] экспериментально показал (рис. 114), что активность и свободная энергия сорбента тесно связаны между собой. Было показано, что поверхность исходно высокоактивного оксида алюминия снижается при дезактивации или. точнее, "трансактивации" на воздухе при влажности 60% (поверхность определялась по методу БЭТ). Напротив, свободная поверхность "неактивного" оксида алюминия (IV по шкале Брокмана) при нахождении на воздухе с влажностью 60% увеличивается. В итоге активность и удельная поверхность обоих сорбентов выравнивается. В идеальном случае для данной смеси веществ величина поверхности не влияет на селективность системы адсорбент/элюент (K^/Ki). Однако данные, приведенные на рис. 133, с полной очевидностью опровергают это утверждение: изменение величины поверхности, достигаемое за счет дезактивации, может даже вызвать обратную последовательность элюирования

516

Я7

2, Энергия поверхности. Вообще говоря, энергия поверхности

хроматографнческнх адсорбентов распределена неоднородно и, кроме того,

активные центры имеют разную энергию. Это обусловлено тем. что центры

кристаллической решетки неравноценны: это могут быть грани, ступеньки,

кромки, шипы, поры и трещины. Обычно поверхностную энергию на этих

участках нельзя определить"непосредственным измерением, однако усредненное значение поверхностной энергии может быть определено по воздействию на хроматографический процесс, т.е. по изменению величин Rr.

Если бы все адсорбционные центры были энергетически равноценны ("гомотактичесхая" поверхность), то энергетическая компонента активности сорбента не изменялась бы при варьировании содержания влаги, поскольку в первом приближении предполагается, что энергия поверхности не зависит от величины поверхности. Однако на самом деле при дезактивации очень активных (дегидратированных) адсорбентов средняя энергия поверхности на единицу поверхности сначала уменьшается и затем стабилизируется при покрытии 20-50% поверхности молекулами воды. Имеется вполне правдоподобное объяснение этого факта. Молекулы воды, постепенно адсорбируя» на поверхности, дезактивируют в первую очередь поверхностные центры с самой высокой энергией. Средняя энергия поверхности оставшихся центров постепенно снижается. По мере дальнейшей адсорбции молекул воды будут "исчезать" центры с более высокой энергией, а оставшиеся центры будут характеризоваться близкими энергиями. Таким образом, поверхность становится энергетически однородной. По мере дальнейшей адсорбции воды снижается только величина поверхности, но не ее средняя энергия. Уравнение (62) отражает влияние на хроматогр

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить орхидею 300 руб
Компания Ренессанс: складные лестницы на чердак - цена ниже, качество выше!
кресло 838
арендовать склад для хранения мебели одинцовский район

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)