ющей способности для почти одинаково удерживаемых веществ в обычном варианте тонкослойной хроматографии можно достигнуть, когда величина Rr низка, но высока используемая доля № числа тарелок N. Эти два условия, по существу, оказываются несовместимыми, поскольку (при конкретном качестве слоя) величина N' велика, когда значение Rr близко к единице. Используемая доля числа тарелок, насчитываемого на всю длину пластинки, составляет лишь

/V = ЯД (106)

Между двумя ухудшающими ситуацию крайними значениями Rr должно быть значение, оптимальное для разрешающей способности. Мы знаем, что таким значением является Rr » 0.3 (см. рис. 52). Обратимся еще раз к несколько упрошенному уравнению (54):

R,=k(RfN)i"(I-R,) (54)

Величина Rr в степени 1/2 представляет собой геометрическое значение Rr, а разность и скобках - термодинамическое значение Rr. Первое из значений Rr должно быть высоким, а второе - по возможности более низким. В обычном варианте ТСХ обе величины Rr одинаковы и неразличимы: геометрическое значение оказывается наглядным индикатором термодинамической величины, которая зависит от выбранного сочетания вещество/сорбент/подвижная фаза. Удачной особенностью таких методов, как

непрерывное элюирование, многократное элюирование, элюирование при изменении уровня погружения пластинки в растворитель и разделение на тонкослойной пластинке, сопровождающееся испарением, является то, что удается снизить или даже исключить ограничивающее влияние геометрического значения Rr в уравнении (54), соответствующем определению разрешающей способности.

При непрерывном элюировании, при многократном элюировании и при разделениях на ТСХ-пластинке, сопровождающихся испарением, стараются получить смещение пятен как можно дальше (за нормальное для них положение, соответствующее "Rr") к концу разделяющего участка, чтобы RrN=K (т.е. чтобы разделение происходило с максимально большим числом используемых тарелок). Все эти три подхода ограничены необходимостью получения наилучших результатов при пользовании доступной длиной разделяющего участка a-zo (в случае обычных тонкослойных пластинок длина участка попадает в интервал от 5 до 15 см). Элюирование при изменении места погружения пластинки в растворитель снимает ограничения обычной длины разделяющего участка, длина слоя может быть увеличена до 1 м, а разделение обеспечивается при приемлемых затратах времени. Соответственно, разрешающую способность (н разрешающую способность за единицу времени) удается увеличить в 4-10 раз.

Принцип, положенный в основу такого подхода, известен из практики работ в области бумажной хроматографии; скорость перемещения фронта растворителя можно поддерживать неизменной, если непрерывно поднимать линию погружения в растворитель (например, за счет добавления растворителя) таким образом, чтобы расстояние между фронтом и уровнем погружения оказывалось постоянным (рис, 85). Используется тот факт, что скорость потока обратно пропорциональна расстоянию;

При практической работе простой способ пополнения растворителем не будет эффективным, поскольку пятна обычно перемешаются медленнее, чем фронт и линия погружения (из-за чего уровень растворителя постепенно приближается к разделяемым пятнам; в таком случае приходится либо прекращать элюирование. либо снизить скорость подъема уровня; все эти меры оказывают отрицательное воздействие на получаемое разделение и на продолжительность разделения).

Обстоятельства резко изменяются, когда (вместо того, чтобы давать фронту свободно перемещаться) создают условия непрерывного испарения растворителя с линии фронта, из-за чего скорость продвижения фронта уравнивается со скоростью перемещения разделяемых веществ. Линия, С которой подается растворитель, смещается с той же самой скоростью.

Специфичной осообенностью такого подхода, описанного в 1970 г. Сондерсом и Снайпером [Б0], является то, что фронт, пятна и линия подачи растворителя движутся с одинаковой скоростью, В этом отличие от других методов, при употреблении которых фронт и линия пода