![]() |
|
|
Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1ачениям Rr) Номер Номер системы системы 2 3 4 5 6 7 1 0.903 0.917 0.898 0.902 0.917 0.925 2 0.866 0.875 0.876 0.912 0,921 3 0.900 0,899 0.928 0,929 4 0.763 0.871 0.915 5 0.878 0.916 6 0.927 Корреляционные коэффициенты для Rr, характеризующих пары хроматограф»!ческнх систем z 1 0,007 0.256 0.027 0.000 0.277 -0,288 2 0,804 0,396 0.352 0.387 -0.462 3 0.502 0.465 0.449 -0.434 4 0.902 0.583 -0.226 5 0.596 -0.177 6 -0.525 22» Абсолютной правильности в хро.матографическом анализе и в количественной оценке не удается достигнуть из-за существования хроматографического принципа неопределенности [267], что не учитывается многими исследователями. Согласно этому принципу; никакой хромат ографнческий анализ не может гарантировать количественного определения конкретного химического соединения и гарантировать наличия в пробе только этого соединения. По результатам двух недавно проведенных статистических исследований вероятности перекрывания пиков в хроматограммах, получаемых при разделении более или менее неизвестных многокомпонентных образцов, можно прийти к выводу, что случаи слившихся пиков оказываются обескураживающе более частыми, чем можно было предполагать. Дэвис и Гиддиигс [125] подсчитали; хроматог рамма разделения сложной смеси должна характеризоваться отсутствием пиков на участке, занимающем (примерно) 95% от общей протяженности хроматограммы. для обеспечения 90%-й вероятности, что с пиком конкретного вещества не сливаются пики других компонентов образца. Число потенциально перекрывающихся зон почти линейно возрастает со снижением концентрации анализируемого вещества (рис. 79) [87]. Чаще всего довольно простые образцы подвергаются количественному анализу с помощью тонкослойной хроматографии. В такой ситуации вероятность перекрывания пиков оказывается сниженной (поскольку увеличивается пропорция "свободного места" на хроматограмме). Однако все еще остается возможным "загрязнение" интересующего пика. Модель, предложенная М.Мартином [283], основана на предположении, что все зоны имеют равную ширину (что наблюдается при использовании градиентных методов), и дает результаты, поясняемые рис. 80. О W2 10* 10е 10e10K10'2 10 1510 15 3D ШЛО Число компонентов В смеси Рис. 79. Вероятность перекрывания пятен или пиков при анализе следовых количеств органических веществ. Показаны три зоны вероятности. Нвпример, при концентрации в 10 ррЬ одна и та же степень удерживания может быть от 100 до 10000 веществ. Данные заимствованы из публикации Гиддингса [87]. На осп абсцисс число веществ с совпадающей степенью удерживания; |воэрастающая вероятность; 2 - нереальный теоретический максимум. 231 Если неизвестная (по составу) смесь разделяется в хроматог рафичесхой системе, для которой разделительное число SN=50. а количество обнаруженных разделенных зон р = 10, сколь много веществ (в среднем) может такая смесь содержать? Или, иначе говоря, сколь много пиков не обнаруживается (из-за перекрытия зон)? Ответ оказывается следующим: с вероятностью в 21% можно утверждать, что смесь содержит 12 компонентов: с вероятностью в 2% можно утверждать, что в состав смеси входят 18 компонентов. При разделительном числе, равном всего 20, картина такая: вероятность, что 10 разделенным пиков соответствуюет 12 компонентам, падает до 1%; вероятность присутствия 18 компонентов возрастает до 6%, а вероятность наличия 35 компонентов все еще остается на уровне Преодолеть затруднения можно, обеспечив более высокую разрешающую способность (например, за счет применения тонкослойной хроматографии под высоким давлением) и работой со специфичными детекторами, но никогда не -стоит слепо доверяться интеграторам. Не представляется возможным обнаружение 5% примеси в преобладающем пике даже при степени хроматографнческого разделения для этих двух соединений, равной 0.5. Непрерывное элюироваиис Общие сведения. Как было показано выше, разделение ряда обнаруживаемых вещест |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|