ой системе, a (Rrh и (Rr)u - значения Rr для тех же веществ в исследуемой системе. Следовательно, для подсчета величин (Rr0), необходимо разделить вещества Т и U при использовании двух систем [если только не удается воспользоваться табличными значениями Реальные примеры использования уравнения, соответствующего коррекции, приведены в табл. 12. В 1969 г. более десятка лабораторий были вовлечены ? проведение межлабораторной проверки [69]. Анализировалась

191

смесь гати красителей на пластинках с склихагслем (в качестве подвижной фазы использовался бензол) без слежения за активностью слоя (брали следующие красители: А - Судан красный; В - метаналь-2,4-данитрофенил-пшразои; С - деканальдинитрофенипгидразон; Т - жирорастворимый желтый краситель; U - индофенол). Оговаривалось только применение бензола, пластинок с силикагелем и положение стартовой линии. При подобной проверке суммарное число независимых экспериментов составило 37.

В качестве контрольных данных были выбраны значения Rr, отмеченные в лаборатории 1:

(Rf)r = 0.7467; (R,)V = 0.132 Для того,чтобы подсчитать значения Ri° для веществ А, В и С, можно

воспользоваться следующими данными, полученными в лаборатории II.

(R/)T = 0.510; (Rf)v = 0.085; а = (0.467 - 0.132)1(0.510 - 0М5) = 0.790; Ь = 0.467 -0.790- 0.5Ю = 0.065 Кроме того, в лаборатории II были определены следующие значения: (Rf)A = 0.207; (Rf)B = 0.369; (Rr*- = 0.646.

Воспользовавшись уравнением (51), мы получим для лаборатории II: (Rt)a = 0.790 - 0,207 + 0.065 = 0.228; (R()b = 0.790 0.369 + 0.065 = 0.356; (Rr)c =0.790 • 0.646 + 0.065 = 0.575

Последние три подсчета выполнялись для каждой из остающихся 35 групп значений Rr, Кроме того, величины а и Ь подсчитывали», для

11. Результаты межлабораторной проверки.

Коррекция значений Rr производились по методу, преложенному Галаносом и Капоуласом. Краагтели, силикагель, бензол. Данные ю публикации Э.Дгонта с соавт. [J.Chroimalogr., 1979. ?.41. Р.316]. Пояснения см. в тексте

Лаборатория Сорбент

(фирма) Обычная насыщенная камера каждого набора данных заново. В публикации результатов значения (КГ°)А.В.С... были обозначены как Rr°.

Как видно из табл. 11, значения R/> оказывались удивительно хорошо воспроизводимыми в различных лабораториях, несмотря на несколько шаткие основы используемого метода коррекции. Мы можем констатировать, что при условиях, в которых производилась межлабораторная проверка, для СУДАНА красного G средним значением Rfi оказалось 0.22, а максимальный разброс составлял от 0.19 до 0,29 независимо от типа сили-хагеля и его активности. Если бы значения, полученные в другой лаборатории, использовались в качестве эталонных (например, данные лаборатории XXV), было бы получено значение (Rr),\ = 0.44 (вместо 0.23). Следовательно, были бы получены значения Rfi, не специфичные для вещества. Этот недостаток может быть частично устранен, если сводить в таблицу не значения Rr для некоторых веществ, a Ri° (когда система идеально воспроизводима, Ri° = Rr). т.е. те значения, которые были определены при хорошо контролируемых условиях (ондвич-камера, отсутствие градиентов, слежение за активностью и т.д.). Когда принимаются такие меры, сами по себе эталонные значения становятся воспроизводимыми.

По другой межлабораторной проверке, проводившейся с участием тех же самых лабораторий [70), проверялась применимость метода коррекции, предложенного Галаносом и Капоу пасом, к случаю гидрофильной подвижной фазы, представляющей собой смесь трех растворителей. Результаты приведены в табл. 12 наряду с важнейшими данными, занмствоваиыми из табл. И, и прочен информацией.

Усредненные не корректировавшиеся значения Rr для случая работы с однокомпонигпюй подвижной фазой (бензолом) характеризуются изменчивостью, (примерно) в I.S раза превышающей изменчивость аналогичных (не корректировавшихся) результатов, полученных при работе с гидрофильной тр