химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

угое важное обстоятельство: для любого растворенного вещества (X или Y) скорректированные или не корректировавшиеся значения R„ дадут то же самое значение R,. Короче говоря, если воспользоваться шкалой параметра Rc, могут быть согласованы сильно искаженные из-за "геометрического градиента") значения Rr. полученные при использовании линейного и кругового вариантов ТСХ.

181

Параметр Rk

Параметр Rt, предложенный Бреннером в 1963 г., является характеристическим показателем, который (при конкретных условиях, оговоренных ниже) не зависит от внешних помех. Этот параметр определяется разностью между R™ для исследуемого вещества (R„,)j и Rm для эталонного вещества (Rmbr.

(R*h = (R.h - (R~)~ (49 *)

Объединение уравнений (49) и (45) даст выражение

(Rk): = 1хША.), * IgK, - lg(AJA„)„ - lgK„

Исходя из предположения, что (At/A™), = (AJhm)„ подучим

(Мф = Ig(KJKi) = Ig(k'A'i) (49а)

Как показано на рис. 68а, величина Rk оказывается независимой (в случае более иди менее постоянного фазового отношения А'А„) и обусловлена лишь отношением коэффициентов распределения исследуемого и эталонного веществ.

Значения Rk для одного и того же вещества в двух различных системах равны, если переход к другой системе приводит к тому же самому пропорциональному изменению и К, и К„. При обеспечении этого условия по известному значению Ri для конкретной пластинки (система I) можно предсказать измененные значения R™ для этих же веществ при пользовании другими пластинками (системы II, III и т.д.). Единственное, что от нас требуется - определить (R»>„ в новой системе, поскольку

(Rm)/1 = (Rk)/ + (К.)*" (496)

Пример числовой зависимости рассматривается с использованием данных, приведенных на рис. 67. Предположим, что веществом i является бнфеннл (02). а эталонным веществом - м-терфеиил (03). Кроме того, будем считать, что системе I соответствует активность слоя при относительной влажности 58%, а системе II - активность слоя при 72%. Для 02 мы имеем

ШГ

BV=-0.33. а дл» М=*3 определяем по график, (RmW = -0.82. По уравнению (496) подсчитывай! параметр для 02 в системе II:

Рис. 67. Взаимосвязь значении Rf. Rm. Rk и R„ для разделяемых на тонкослойных пластинках с различной

„„,„„,. т становятся постоянными до тех пор. пока отн. достигнет уровня свыше 60%. Оксид алюминия Б (Merck); гексан. обозначено число фенильных групп в

ГЯ-'я" = -0.33 + (-0.82) = -US

Экспериментальное значение, определяемое для 02 при относительной влажности 72%.будет равно -1.14.

Благодаря перегруппировке, уравнение (496) может быть приведено к

ВИДУ

(RMU1 - (Я-)-"- или

(Я.)Р = а* (ЯШ)1 (49Г)

Уравнение (49г) показывает, что все значения Rm определялись с

использованием двух разных систем (для которых величина Rt постоянна), различие которых характеризуется постоянным значением

a = (RJ~«-(RM)-S

Другой числовой пример тоже может быть заимствован из рис. 67 (см, график зависимости (R*,)1): пинии, соединяющие уровни Rm для величин относительной влажности в 58 и 72%, параллельны. Величина а оказывается равной 0,52.

Баленович и Турина [62J показали, что уравнение (49г) справедливо для тонкослойного хроматографического разделения углеводов (для применения сильно гидрофильных растворителей при работе с различными типами сорбентов: оксидом алюминия, силикагелем или целлюлозой).

Как мы уже выяснили, для обеспечения постоянства Ri необходимо, чтобы отношение коэффициентов распределения Ki/Кл (для интересующего нас вещества I и для эталонного вещества "эт") оставалось постоянным Даже при изменениях системы (фактически, это значит, что необходимо в большей или в меньшей степени контролировать факторы, воздействующие на систему). Как правило, такое условие выполняется (особенно в случае

185

жидко-жидхоспшх распределений, когда изменяется "равновесное состояние" или когда изменяется отношение концентрации компонентов подвижной фазы). Однако Перил» с соавт. [65] показали, что при

изменении состава подвижной фазы остается постоянным соо

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на заказ в москве с доставкой
Фирма Ренессанс твердый воск - качественно и быстро!
стул изо черный
вещи для бизнеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)