химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

едуемого вещества связано со значениями R„ членов гомологического ряда, разделяемых в той же самой системе (таким образом, значение Rc оказывается линеаризированным).

Рис, 64, Влияние фронтального объемного градиента на значения Rr при нанесении пятен образца по диагонали: а - предсказываемое теоретически (без градиента); Ь - наблюдаемое при практической работе в случае очень пологой кривой градиента профиля (см. также рис. 228)

В соопк-тствии с уравнением (47в1 при определении Rm используются равноотстоящие значения Дцл, из-за чего новая шкала контрольных значений оказывается удойной. Как и в случае значений R. значения R» характеризуются аддитивностью констант, соответствующих конкретным группам.

Принцип графического определения Rc показан на рис. 65. Строится график значений R™ для гомологического ряда в зависимости от числа повторяющихся групп в гомологе; например, точка, соответствующая веществу CH)-CH(NH;)-(CH;);-COOH. определяется относительно п=2. О наличии градиента говорит искривленность графика: если градиента нет, график оказывается представленным прямой пинией. Значение R< для

вещества i, находящегося в той же самой системе, определяют проведением

су,

прямой линии от соответствующего уровня R„ на оси ординат: интересующее значение яепскл)едственно считывают по оси абсцисс [значение (Rc)j. А- <*>»-<> /

"

i i ' 1 | f

Z 3 п

1 t*cU URAz 3 Rc

"Базисом" для произвольного выбранного ряда аминокислот является аланин CHJCH(NH2)-COOH с п=0. Значение R„ для него дает "базисный уровень" (Rm)AB. Если взаимосвязь R„ с п линейна, для вещества i можно записать

(*.)/ - t(R-)i - (R-)t~~l/(Rm)CHt (48)

Когда Be,TH4HHa(Rra)cirl не постоянна (график искривлен), значения

(Rm)i могут быть косвенно линеаризованы и скорректированы за счет употребления линейной шкалы Rc. Следовательно, значениями Rc будут являться те значения Rm, которые нормализованы относительно константы СНг и относительно Rm для базисного вещества.

Значения Rc несколько схожи с предложенными Ковачем в 1958 г. индексами удерживания для газовой хроматографии. Определению индексов Ковача соответствует общее уравнение l,K~~>=lg(l,)fii>(t,)cHx (48а)

(Ь - чистое время удерживания). По определению, для и-алкалов обеспечивается 100%-е соответствие характерному углеродному числу: например, индекс для н-гексаня равен 600; для метана-100; для водорода-0.

Для обеспечения практической пригодности применительно к тонкослойной хроматографии, требуется подбор проверочной системы сообразно решаемой задаче. Значения Rt оказываются зависимыми от проверочной системы. Для н-алканов едва ли подходит разделение на тонкослойной пластинке с "обычной" фазой (поскольку крайне выраженные гидрофобные свойства этих веществ обусловливают передвижение их вдоль слоя пластинки вместе с фронтом растворителя). Иная ситуация наблюдается при пользовании обращенными фазами. Выбранный гомологический ряд не обязательно должен соответствовать тому семейству веществ, к которому откосится и химическое соединение, для которого должно определяться значение Rc.

Искривление графика для R„ для конкретного гомологического ряда может не обусловливаться воздействием градиентов. Когда все значения Rf слишком малы по какой-то причине (например, из-за предварительного насыщения парами растворителя), а значения Rm подсчитаны по группе нескорректированных данных, также будет обнаруживаться кривизна Это наглядно показано на рис. 66. Предполагалось, что выбранному гомологическому ряду соответствовали (правильные) значения Rm'. представленные прямой линией В. Если величины Rf были взяты непосредственно из результатов [фактических разделений (т.е. без дополнительной коррекции), в которых они Оказывались слишком низкими (заниженными в 1.2 раза), будет получен график зависимости значений R*. соответствующий кривой А. В случае введения избыточной коррекции (с использованием Rr'=cjRf= i ,3Rr), кривая окажется загнутой вниз (график С).

Однако рис. 66 иллюстрирует и др

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выравнивание вмятин на капоте без покраски
чугунные скамейки от производителя распродажа
продажа котеджа в садах майндорф москва
hollywood undead stadium 2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)