химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

. Данные не были опубликованы.

Коммерческая пластин(испопьзован закрепитель слоя).Rm = Ь,Ц1-Rf)/R,l (44s)

Величины Rr» и R„* равны и отличаются только знаком: R« = -R„*. Значение cRm оказывается в 2.3 раза выше значения Rr.

На рис. 63 показаны графики зависимости R„ и Rra*oT Rf. Конечно, предполагается использование только значений Rr [т.е. определенных по уравнению (40) скорректированных значений Rr], Для просто™ и более наглядного представления рекомендуется пользоваться параметром R„* (поскольку изменение RM* совпадает по направлению с Rr, а направление изменения Rm противоположно). К сожалению, общеупотребимым стал именно параметр Rm. Поэтому в данной книге тоже приходится пользоваться параметром R« (если не сделано специальных оговорок).

Уравнение (39) может быть преобразовано к виду

Rm = ЩШАш) + IgK = ft' (45 *)

По аналогии, для адсорбционной хроматографии мы получаем выражение

iW..i

ft, = hlWJVm) + lgK (45a)

; адсорбента; V„ - свободный объем слоя ("мертвый объем").

(456)

Подставляя в уравнение (45) выражение

AftOJHT = 1пК

i получим уравнение Мартина [63]

К™ = 1жШАт) + (AS/2.3RT) (46)

здесь Ар" - разница свободных энергий при фазовом переходе одного моля растворенного вещества при стандартных условиях. Член ЛрЯ отражает изменения в хроматографичесхой системе (изменения растворителя, активности, рН и т.д.). В соответствующих разделах книги на этот параметр дается ссылка.

Уравнение Мартина дает основу для установления структуры анализируемых соединений методами хроматографии (в таком анализе тонкослойной хроматографии может отводиться лишь умеренная роль). В идеальном случае Дц° для выбранного вещества в конкретной системе дает дополнительную частичную информацию об определяющих структуру факторах, соответствующих прочим физико-химическим характеристикам (например, парахор. показатель преломления). В обобщенном виде можно записать:

Rm = Ig(AMm) + (uiuffi + клэдЛ ? asAfOlZlR Т (47)

"Соответствующая конкретной функциональной группе соединения константа" fiu°i в первом приближении не зависит от остальной части молекулы. Для масляной кислоты СНз(СН)гСООН i

Рис. 63. Взаимосвязь между Rr и RmТаблица для пересчета приведена в Приложении III.

Rm = lg(AJA.) + (BiAitau * miff cm + aiAitcoon)/1.3RT (47a)

Когда молекулы типа А за счет добавления группы X превращаются в молекулы вида В и оба типа вещества хроматографи чески разделяются в

той же самой системе, наблюдается увеличение Лц° (а, следовательно, и R«) на Ди"х. Получаем

(Rmh - (R~)A = /V/,/Z3RT (476)

Этот способ, конечно, более подходит для исследования членов гомологического ряда, которым можно в общем виде приписать формулу A-(CVB. Для них уравнение (47) преобразуется к виду

Л« = Ig(AMm) + AffAB/2.iRT+ AifJ2.3R1 = (R.)AM+Aft/2. JRT (47e)

Теоретически, поскольку структура зависит от многих, в том числе неизвестных, факторов, может понадобиться получение хроматограмм с использованием многих различных систем.

Уравнение (46) оказывается правомерным независимо от вида соединений и типа распределения между фазами. Оно может использоваться как в случае адсорбционного распределения, так и в случае ионообменного равновесия. На рис. 118 приведен пример, иллюстрирующий уместность подобной последовательной аддитивности в случае гомологического ряда м-олигофеииленов. Очевидно, что определения величины Rr в целях проведения структурного анализа должны быть точными и воспроизводимыми, из-за чего настоятельно необходимо пользоваться сэндвич-камерой. Кроме того, если подвижная фаза представляет собой спесь растворителей, приходится работать с камерами, позволяющими вводить образец уже после начала элюирования (для того, чтобы распределение двух фаз по поверхности пластинки оказывалось однородным). [Камера BN (фирма Desaga): камера Vario-KS (фирма Camag).]

Параметр R.

Декжер в 1958 г. предложил пользоваться параметром RC. дающим возможность в некоторой степени устранить влияние фазовых градиентов

1Т7

(рис. 64). Значение Rc для иссл

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица купить в иглино
сколько стоит установить сигнализацию на автомобиль
курсы массажа обучение москва с лицензией и сертификатом
снять микроавтобус с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)